9-Borabicyclo(3.3.1)nonan

Strukturformel
Kristallsystem	monoklin (Dimer)
Raumgruppe	C2/m (Nr. 12) (Dimer)
Gitterparameter	a = 1454 pm; b = 1549 pm; c = 688 pm; β = 92,7° (Dimer)
Allgemeines
Name	9-Borabicyclo[3.3.1]nonan
Andere Namen	9-BBN (Monomer); (9-BBN)2 (Dimer); Bis-9-Borabicyclo[3.3.1]nonan (Dimer);
Summenformel	C8H15B (Monomer); C16H30B2 (Dimer);
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	206-000-9
ECHA-InfoCard	100.005.456
PubChem	78966
ChemSpider	71299
Wikidata	Q275023
Eigenschaften
Molare Masse	122,02 g·mol−1 (Monomer); 244,04 g·mol−1 (Dimer);
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	150–152 °C
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 228‐261‐315‐319‐335
	EUH: 014
	P: 210‐231+232‐261‐305+351+338‐422
	Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

9-Borabicyclo[3.3.1]nonan, häufig als 9-BBN abgekürzt, ist ein Organoboran. Der farblose Feststoff wird in der organischen Chemie als Reagenz zur Hydroborierung benutzt.

Darstellung

9-BBN wird durch die Umsetzung von 1,5-Cyclooctadien mit Boran-Komplexen, in etherischer Lösung hergestellt (etwa mit Dimethylsulfidboran oder einem Komplex mit Tetrahydrofuran).

Eigenschaften

Die Verbindung ist ein über die Wasserstoffatome verknüpftes Dimer, das bei Anwesenheit eines reduzierbaren Substrates leicht gespalten wird. Wie andere Organoborverbindungen ist auch 9-BBN pyrophor und wird daher meistens als Lösung in Tetrahydrofuran eingesetzt.

Als Feststoff liegt 9-BBN ausschließlich als Dimeres vor, ebenso in gewissen organischen Lösungsmitteln; es kann in Lösung jedoch auch ein Gleichgewicht zwischen dem dimeren 9-Borabicyclo[3.3.1]nonan und der (mit dem Lösungsmittel komplexierten) monomeren Form vorliegen.

Dimeres 9-Borabicyclononan

Verwendung

9-BBN kann neben der Hydroborierung auch in Suzuki-Reaktionen eingesetzt werden. Durch seine hohe sterische Hinderung durch den Cyclooctyl-Substituenten führt 9-BBN bei der Hydroborierungsreaktion im Vergleich zu Boranen praktisch ausschließlich zum Anti-Markownikow-Produkt.

Weblinks

Commons: 9-BBN – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien

Einzelnachweise

1 2 3 D. J. Brauer, C. Krüger: The Crystal and Molecular Structure of Bis-9-borabicyclo[3,3,1]nonane: a Study of the Boron-Carbon Bond. In: Acta Cryst. (1973), B29, S. 1684–1690; doi:10.1107/S0567740873005261.
↑ Datenblatt 9-BBN bei Fisher Scientific, abgerufen am 13. Februar 2014 (PDF).
1 2 Datenblatt 9-Borabicyclo[3.3.1]nonane dimer bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 1. April 2022 (PDF).
↑ John A. Soderquist, Herbert C. Brown: Simple, remarkably efficient route to high purity, crystalline 9-borabicyclo[3.3.1]nonane (9-BBN) dimer, J. Org. Chem., 1981, 46, 22, S. 4599–4600, doi:10.1021/jo00335a067.
↑ John A. Soderquist, Alvin Negron: 9-Borabicyclo[3.3.1]nonane, dimer Vorlage:Linktext-Check/Apostroph In: Organic Syntheses. 70, 1992, S. 169, doi:10.15227/orgsyn.070.0169; Coll. Vol. 9, 1998, S. 95 (PDF).
↑ H. C. Brown: Organic Syntheses via Boranes. John Wiley & Sons, Inc. New York 1975, ISBN 0-471-11280-1.
↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 9-Borabicyclo[3.3.1]nonan (Dimer): CAS-Nr.: 21205-91-4, EG-Nr.: 629-228-4, ECHA-InfoCard: 100.157.428, PubChem: 16211404, Wikidata: Q55961000.
↑ Herbert C. Brown, Kung K. Wang, Charles G. Scouten: Hydroboration kinetics: Unusual kinetics for the reaction of 9-borabicyclo[3.3.1]nonane with representative alkenes; Proc Natl Acad Sci USA, Februar 1980, 77 (2), S. 698–702; JSTOR:8294.
↑ Tatsuo Ishiyama, Norio Miyaura, Akira Suzuki: Palladium(0)-catalyzed reaction of 9-alkyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane with 1-bromo-1-phenylthioethene: 4-(3-cyclohexenyl)-2-phenylthio-1-butene Vorlage:Linktext-Check/Apostroph In: Organic Syntheses. 71, 1993, S. 89, doi:10.15227/orgsyn.071.0089; Coll. Vol. 9, 1998, S. 107 (PDF).

[BrauerKruger1973-1] 1 2 3 D. J. Brauer, C. Krüger: The Crystal and Molecular Structure of Bis-9-borabicyclo[3,3,1]nonane: a Study of the Boron-Carbon Bond. In: Acta Cryst. (1973), B29, S. 1684–1690; doi:10.1107/S0567740873005261.

[2] Datenblatt 9-BBN bei Fisher Scientific, abgerufen am 13. Februar 2014 (PDF).

[Sigma-3] 1 2 Datenblatt 9-Borabicyclo[3.3.1]nonane dimer bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 1. April 2022 (PDF).

[4] John A. Soderquist, Herbert C. Brown: Simple, remarkably efficient route to high purity, crystalline 9-borabicyclo[3.3.1]nonane (9-BBN) dimer, J. Org. Chem., 1981, 46, 22, S. 4599–4600, doi:10.1021/jo00335a067.

[5] John A. Soderquist, Alvin Negron: 9-Borabicyclo[3.3.1]nonane, dimer Vorlage:Linktext-Check/Apostroph In: Organic Syntheses. 70, 1992, S. 169, doi:10.15227/orgsyn.070.0169; Coll. Vol. 9, 1998, S. 95 (PDF).

[6] H. C. Brown: Organic Syntheses via Boranes. John Wiley & Sons, Inc. New York 1975, ISBN 0-471-11280-1.

[7] Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 9-Borabicyclo[3.3.1]nonan (Dimer): CAS-Nr.: 21205-91-4, EG-Nr.: 629-228-4, ECHA-InfoCard: 100.157.428, PubChem: 16211404, Wikidata: Q55961000.

[Brown1980-8] Herbert C. Brown, Kung K. Wang, Charles G. Scouten: Hydroboration kinetics: Unusual kinetics for the reaction of 9-borabicyclo[3.3.1]nonane with representative alkenes; Proc Natl Acad Sci USA, Februar 1980, 77 (2), S. 698–702; JSTOR:8294.

[9] Tatsuo Ishiyama, Norio Miyaura, Akira Suzuki: Palladium(0)-catalyzed reaction of 9-alkyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane with 1-bromo-1-phenylthioethene: 4-(3-cyclohexenyl)-2-phenylthio-1-butene Vorlage:Linktext-Check/Apostroph In: Organic Syntheses. 71, 1993, S. 89, doi:10.15227/orgsyn.071.0089; Coll. Vol. 9, 1998, S. 107 (PDF).