Acetaldehydoxim

Strukturformel
	(Z)-Isomer (links) und (E)-Isomer (rechts)
Allgemeines
Name	Acetaldehydoxim
Andere Namen	Acetaldoxim
Summenformel	C2H5NO
Kurzbeschreibung	farblose Flüssigkeit
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	203-479-6
ECHA-InfoCard	100.003.164
PubChem	7863
Wikidata	Q27103709
Eigenschaften
Molare Masse	59,07 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	0,969 g·cm−3
Schmelzpunkt	12 °C (α-Form); 45 °C (β-Form); 47 °C [Gemisch aus (E)- und (Z)-Isomer];
Siedepunkt	115 °C
Dampfdruck	13 hPa (25 °C)
Löslichkeit	leicht löslich in Wasser (185 g·l−1 bei 25 °C); löslich in Ethanol; löslich in den meisten organischen Lösungsmitteln;
Brechungsindex	1,4264 (20 °C)
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 226‐302‐331‐319‐412
	P: 210‐233‐273‐301+312‐304+340+311‐305+351+338
Toxikologische Daten	740 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral); 100 mg·kg−1 (LD50, Maus, ip);
	Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Acetaldehydoxim ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Oxime. Sie kommt in zwei stereoisomeren Formen (cis- und trans-) vor.

Gewinnung und Darstellung

Acetaldehydoxim kann durch Reaktion von Acetaldehyd mit Hydroxylamin gewonnen werden. Bei der Synthese entsteht ein Gemisch aus (Z)-Isomer und (E)-Isomer:

In dem entstehenden Isomerengemisch dominiert meist das (Z)-Isomer.

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

Acetaldehydoxim ist eine farblose entzündbare Flüssigkeit, die leicht löslich in Wasser ist. Sie tritt in zwei Formen auf, die bei 12 °C oder 45 °C schmelzen. Die beiden Stereoisomere haben beide eine planare Molekülstruktur und ihre Energiedifferenz liegt bei nur 0,7 kcal/mol. Die kommerziell erhältlichen Produkte besitzen ein (Z):(E) Verhältnis von of 10–20:1.

Chemische Eigenschaften

Bei Raumtemperatur zersetzt sich das Oxim langsam. Beim Erhitzen auf eine Temperatur oberhalb von 200 °C wird in einer DTA-Messung eine stark exotherme Zersetzungsreaktion mit einer Zersetzungswärme von −3500 kJ·kg⁻¹ bzw. −206,7 kJ·mol⁻¹ beobachtet. Die Hydrierung der Verbindung ergibt das Ethylamin. Die Reaktion verläuft mit einer molaren Reaktionsenthalpie von −310 kJ·mol⁻¹ stark exotherm.

\mathrm {H_{3}C{-}CH{=}N{-}OH+2\,H_{2}\rightarrow CH_{3}{-}CH_{2}{-}NH_{2}+H_{2}O}

Beim Erhitzen einer Lösung in Xylol in Gegenwart katalytisch wirkender Nickelsalze erfolgt eine Isomerisierung zum Acetamid.

\mathrm {H_{3}C{-}CH{=}N{-}OH\rightarrow CH_{3}{-}CO{-}NH_{2}}

Als Oxim neigt die Verbindung in Gegenwart von Luft zur Bildung explosiver Peroxide. Mit starken Oxidationsmitteln kann eine heftige Reaktion erfolgen. Die Hydrolyse in Gegenwart von Säure führt zu einer Zersetzung in Acetaldehyd und Hydroxylamin.

Sicherheitstechnische Kenngrößen

Acetaldehydoxim bildet leicht entzündliche Dampf-Luft-Gemische. Die Verbindung hat einen Flammpunkt bei 40 °C. Der Explosionsbereich liegt zwischen 4,2 Vol.‑% als untere Explosionsgrenze (UEG) und 50 Vol.‑% als obere Explosionsgrenze (OEG).

Verwendung

Acetaldehydoxim wird als Zwischenprodukt zur Synthese von organischen Verbindungen wie den Pestiziden Methomyl, Thiodicarb und Alanycarb verwendet.

Einzelnachweise

1 2 3 4 5 6 7 8 9 Eintrag zu Acetaldehydoxim in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 2. Januar 2024. (JavaScript erforderlich)
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[HSDB-6] 1 2 3 Eintrag zu Acetaldehyde oxime in der Hazardous Substances Data Bank (via PubChem), abgerufen am 15. April 2017.

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[wiley.com-9] wiley.com: Acetaldoxime, abgerufen am 15. April 2017

[Zvi_Rappoport,_Joel_F._Liebman-10] Zvi Rappoport, Joel F. Liebman: The Chemistry of Hydroxylamines, Oximes and Hydroxamic Acids. John Wiley & Sons, 2008, ISBN 0-470-74195-3, S. 17 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

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[Field-15] Field, L.; Hughmark, P.B.; Shumaker, S.H.; Marshall, W.S.: Isomerization of Aldoximes to Amides under Substantially Neutral Conditions in J. Am. Chem. Soc. 83 (1961) 1983–1987, doi:10.1021/ja01469a048.

[Wiley_Guide_to_Chemical_Incompatibilities-16] R.P. Pohanish, S.A. Green: Wiley Guide to Chemical Incompatibilities, 2nd Edition, John Wiley & Sons, Inc. 2003, ISBN 0-471-23859-7, S. 3.

[Bretherick-17] P.G. Urben; M.J. Pitt: Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards. 8. Edition, Vol. 2, Butterworth/Heinemann 2017, ISBN 978-0-08-100971-0, S. 1327.

[Roth_Weller_CD-ROM-18] L. Roth, U. Weller-Schäferbarthold: Gefährliche Chemische Reaktionen - Potentiell gefährliche chemische Reaktionen zu über 1750 Stoffen, Eintrag für Acetaldehydoxim, CD-ROM Ausgabe 4/2026, ecomed Sicherheit Landsberg/Lech, ISBN 978-3-609-48040-4 .

[Brandes-19] E. Brandes, W. Möller: Sicherheitstechnische Kenngrößen. Band 1: Brennbare Flüssigkeiten und Gase. Wirtschaftsverlag NW – Verlag für neue Wissenschaft, Bremerhaven 2003.