Amarogentin

Strukturformel
Strukturformel von Amarogentin
Allgemeines
Name Amarogentin
Andere Namen

(4aS,5R,6S)-1-Oxo-5-vinyl-4,4a,5,6-tetrahydro-1H,3H-pyrano[3,4-c]pyran-6-yl-2-O-[(3,3',5-trihydroxy-2-biphenylyl)carbonyl]-β-D-glucopyranosid (IUPAC)

Summenformel C29H30O13
Kurzbeschreibung

kristalliner Feststoff

Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 21018-84-8
EG-Nummer (Listennummer) 639-021-0
ECHA-InfoCard 100.166.688
PubChem 115149
ChemSpider 103033
Wikidata Q3613679
Eigenschaften
Molare Masse 586,55 g·mol−1
Aggregatzustand

fest

Schmelzpunkt

229–230 °C

Löslichkeit

löslich in DMF und DMSO

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung
keine GHS-Piktogramme

H- und P-Sätze H: keine H-Sätze
P: keine P-Sätze
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Amarogentin ist ein Bitterstoff des Gelben Enzians (Gentiana lutea) und anderer Enzianverwandten (Swertia chirata) aus der Stoffgruppe der Secoiridoidglycoside.

Biosynthese

Die Biosynthese des Biphenylcarboxylsäure-Anteils erfolgt über einen Polyketid-Syntheseweg, bei dem drei Einheiten Acetyl-CoA und eine Einheit 3-Hydroxybenzoyl-CoA verbunden werden. 3-Hydroxybenzoyl-CoA wird hierbei als Zwischenprodukt des Shikimisäurewegs erzeugt, nicht über Zimtsäure oder Benzoesäure.

Eigenschaften

Amarogentin kristallisiert als Monohydrat in farblosen Nadeln, der Schmelzpunkt liegt bei 229–230 °C. Es ist löslich in organischen Lösungsmitteln wie DMSO and Dimethylformamid. Amamgentin ist löslich in Petrolether, Diethylether, Cyclohexan und Chloroform, schwer löslich in Benzol und Wasser, leicht löslich in absolutem Dioxan, Aceton und Tetrahydrofuran, ferner in Ethanol und Methanol. Die Verbindung hat einen Bitterwert von 58.000.000.

Amarogentin ist ein Inhibitor der Topoisomerase und wirkt im Tiermodell hemmend auf Leishmanien.

Analytik

Die sichere qualitative und quantitative Bestimmung von Amarogentin kann nach adäquater Probenvorbereitung durch Kopplung der HPLC mit der Massenspektrometrie oder dem Photodiodenarraydetektor erfolgen. Auch die Kapillarelektrophorese wird für die Bestimmung herangezogen. Für niedermolekulare Bitterstoffe kann auch die Headspace GC/MS-Kopplung zur Anwendung kommen.

Verwendung

Gentiopicrin

Enzianwurzeln werden seit Jahrhunderten arzneilich als Bittermittel bei Verdauungserkrankungen angewandt. Der bittere Geschmack beruht auf den Secoiridoidglycosiden Gentiopicrin und Amarogentin. Amarogentin ist eine der bittersten natürlichen Substanzen und wird daher in der Wissenschaft als Messstandard für bitteren Geschmack genutzt. Beim Menschen stimuliert Amarogentin vier Geschmacksrezeptoren (u. a. TAS2R43 und TAS2R50).

Einzelnachweise

  1. 1 2 Amarogentin (CAS 21018-84-8). In: caymanchem.com. Abgerufen am 14. April 2021 (englisch).
  2. 1 2 3 Datenblatt Amarogentin bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 14. April 2021 (PDF).
  3. 1 2 Günter·Adam: Römpp Encyclopedia Natural Products. Thieme, 2000, ISBN 978-3-13-117711-7, S. 24 (englisch, books.google.com).
  4. ↑ Michael Keil, Birgit Härtle, Anna Guillaume, Manfred Psiorz: Production of Amarogentin in Root Cultures of Swertia chirata. In: Planta Medica. Band 66, Nr. 5, 2000, S. 452–457, doi:10.1055/s-2000-8579, PMID 10909267 (englisch).
  5. ↑ Rudolf Hänsel, Otto Sticher (Hrsg.): Pharmakognosie – Phytopharmazie. 9. Auflage. Springer Medizin Verlag, Heidelberg 2010, ISBN 978-3-642-00962-4, S. 758 ff. (englisch, eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  6. ↑ Chang-Zeng Wang, Ulrich H. Maier, Wolfgang Eisenreich, Petra Adam, Ingrid Obersteiner, Michael Keil, Adelbert Bacher, Meinhart H. Zenk: Unexpected Biosynthetic Precursors of Amarogentin – A Retrobiosynthetic13C NMR Study. In: European Journal of Organic Chemistry. 2001. Jahrgang, Nr. 8, 2001, S. 1459, doi:10.1002/1099-0690(200104)2001:8<1459::AID-EJOC1459>3.0.CO;2-0 (englisch).
  7. ↑ CaymanChem: MSDS, abgerufen am 18. November 2021
  8. ↑ Friedhelm Korte: Amarogentin, ein neuer Bitterstoff aus Gentianaceen. Charakteristische Pflanzeninhaltsstoffe, IX. Mitteil.). In: Chemische Berichte. Band 88, Nr. 5, 1955, S. 704–707, doi:10.1002/cber.19550880518.
  9. 1 2 Ute Wölfle, Christoph M. Schempp: Bitterstoffe – von der traditionellen Verwendung bis zum Einsatz an der Haut. In: Zeitschrift für Phytotherapie. Band 39, Nr. 5, 2018, S. 210–215, doi:10.1055/a-0654-1711 (thieme-connect.de).
  10. ↑ S. Medda, S Mukhopadhyay, MK Basu: Evaluation of the in-vivo activity and toxicity of amarogentin, an antileishmanial agent, in both liposomal and niosomal forms. In: Journal of Antimicrobial Chemotherapy. 44. Jahrgang, Nr. 6, 1999, S. 791–4, doi:10.1093/jac/44.6.791, PMID 10590280 (englisch).
  11. ↑ Sutapa Ray, Hemanta K. Majumder, Ajit K. Chakravarty, Sibabrata Mukhopadhyay, Roberto R. Gil, Geoffrey A. Cordell: Amarogentin, a Naturally Occurring Secoiridoid Glycoside and a Newly Recognized Inhibitor of Topoisomerase I from Leishmania donovani. In: Journal of Natural Products. 59. Jahrgang, Nr. 1, 1996, S. 27–9, doi:10.1021/np960018g, PMID 8984149 (englisch).
  12. ↑ Suryawanshi S, Asthana RK, Gupta RC: Simultaneous estimation of mangiferin and four secoiridoid glycosides in rat plasma using liquid chromatography tandem mass spectrometry and its application to pharmacokinetic study of herbal preparation., J Chromatogr B Analyt Technol Biomed Life Sci. 2007 Oct 15;858(1-2):211-219, PMID 17869193.
  13. ↑ Citová I, Ganzera M, Stuppner H, Solich P: Determination of gentisin, isogentisin, and amarogentin in Gentiana lutea L. by capillary electrophoresis., J Sep Sci. 2008 Jan;31(1):195-200, PMID 18064621.
  14. ↑ Biehlmann M, Nazaryan S, Krauss E, Ardeza MI, Flahaut S, Figueredo G, Ballester J, Lafarge C, Bou-Maroun E, Coelho C: How Chemical and Sensorial Markers Reflect Gentian Geographic Origin in Chardonnay Wine Macerated with Gentiana lutea Roots?, Foods. 2020 Aug 5;9(8):1061, PMID 32764291.
  15. ↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Gentiopicrin: CAS-Nr.: 20831-76-9, EG-Nr.: 244-070-2, ECHA-InfoCard: 100.040.049, PubChem: 88708, ChemSpider: 80043, Wikidata: Q27106718.
  16. ↑ Maik Behrens, Anne Brockhoff, Claudia Batram, Christina Kuhn, Giovanni Appendino, Wolfgang Meyerhof: The Human Bitter Taste Receptor hTAS2R50 is Activated by the Two Natural Bitter Terpenoids Andrographolide and Amarogentin. In: Journal of Agricultural and Food Chemistry. 57. Jahrgang, Nr. 21, 2009, S. 9860–6, doi:10.1021/jf9014334, PMID 19817411 (englisch).
  17. ↑ Maik Behrens, Anne Brockhoff, Claudia Batram, Christina Kuhn, Giovanni Appendino: The Human Bitter Taste Receptor hTAS2R50 Is Activated by the Two Natural Bitter Terpenoids Andrographolide and Amarogentin. In: Journal of Agricultural and Food Chemistry. Band 57, Nr. 21, 11. November 2009, S. 9860–9866, doi:10.1021/jf9014334 (englisch).