Diazirine

Diazirine
Diazirine (allgemeine Formel)
3H-Diazirin
3,3-Dimethyl-diazirin

Diazirine sind heterocyclische organisch-chemische Stoffe, die einen Dreiring bestehend aus zwei Stickstoffatomen und einem Kohlenstoffatom enthalten, wobei die beiden Stickstoffatome eine Azogruppe (–N=N–) bilden. Die Diazirine zählen zu der größeren Stoffgruppe der Dreiringverbindungen mit zwei Heteroatomen im Ring.

Synthese

Diazirine können durch die Graham-Reaktion aus einem entsprechenden Amidin hergestellt werden. Alternativ liefert die Oxidation eines Diaziridins ebenfalls ein Diazirin:

Als Oxidationsmittel kann dabei auch Silberoxid (Ag₂O) benutzt werden.

Eigenschaften

Diazirine zerfallen nach Bestrahlung mit ultraviolettem Licht in radikale Carbene und elementaren Stickstoff. Reine Diazirine können explosionsartig unter Abspaltung von Stickstoff zerfallen:

Diazirine werden in der Biochemie zur Photoaffinitätsmarkierung verwendet.

Literatur

Michael T. H. Liu (Hrsg.): Chemistry of Diazirines, 1987. ISBN 978-0-8493-5047-4.
S. M. Korneev: Valence Isomerization between Diazo Compounds and Diazirines. In: Eur. J. Org. Chem. (2011), Band 31, S. 6153–6175, doi:10.1002/ejoc.201100224.

Weblinks

Commons: Diazirines – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien

Einzelnachweise

1 2 Siegfried Hauptmann: Organische Chemie, 2., durchgesehene Auflage, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig 1985, ISBN 3-342-00280-8, S. 561.
↑ Theophil Eicher, Siegfried Hauptmann, Andreas Speicher: The Chemistry of Heterocycles, Wiley-VCH, 2012, ISBN 978-3-527-32747-8, S. 40.
↑ M. Suchanek, A. Radzikowska, C. Thiele: Photo-leucine and photo-methionine allow identification of protein-protein interactions in living cells. In: Nature methods. Band 2, Nummer 4, April 2005, S. 261–267, doi:10.1038/nmeth752, PMID 15782218.
↑ A. L. MacKinnon, J. L. Garrison, R. S. Hegde, J. Taunton: Photo-leucine incorporation reveals the target of a cyclodepsipeptide inhibitor of cotranslational translocation. In: Journal of the American Chemical Society. Band 129, Nummer 47, November 2007, S. 14560–14561, doi:10.1021/ja076250y, PMID 17983236, PMC 2574519 (freier Volltext).
↑ G. A. Korshunova, N. V. Sumbatian, A. N. Topin, M. T. Mchedlidze: [Photoactivated reagents based on aryl(trifluoromethyl)diazirines: synthesis and use for studying nucleic acid-protein interactions]. In: Molekuliarnaia biologiia. Band 34, Nummer 6, 2000 Nov–Dec, S. 966–983, PMID 11186014.

[Hauptmann1-1] 1 2 Siegfried Hauptmann: Organische Chemie, 2., durchgesehene Auflage, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig 1985, ISBN 3-342-00280-8, S. 561.

[„Eicher3“-2] Theophil Eicher, Siegfried Hauptmann, Andreas Speicher: The Chemistry of Heterocycles, Wiley-VCH, 2012, ISBN 978-3-527-32747-8, S. 40.

[3] M. Suchanek, A. Radzikowska, C. Thiele: Photo-leucine and photo-methionine allow identification of protein-protein interactions in living cells. In: Nature methods. Band 2, Nummer 4, April 2005, S. 261–267, doi:10.1038/nmeth752, PMID 15782218.

[4] A. L. MacKinnon, J. L. Garrison, R. S. Hegde, J. Taunton: Photo-leucine incorporation reveals the target of a cyclodepsipeptide inhibitor of cotranslational translocation. In: Journal of the American Chemical Society. Band 129, Nummer 47, November 2007, S. 14560–14561, doi:10.1021/ja076250y, PMID 17983236, PMC 2574519 (freier Volltext).

[5] G. A. Korshunova, N. V. Sumbatian, A. N. Topin, M. T. Mchedlidze: [Photoactivated reagents based on aryl(trifluoromethyl)diazirines: synthesis and use for studying nucleic acid-protein interactions]. In: Molekuliarnaia biologiia. Band 34, Nummer 6, 2000 Nov–Dec, S. 966–983, PMID 11186014.