Kupfer(II)-citrat

Strukturformel
Allgemeines
Name	Kupfer(II)-citrat
Andere Namen	Cupri citras Kupzit
Summenformel	C12H10Cu3O14
Kurzbeschreibung	hellblauer Feststoff
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 10402-15-0 (wasserfrei) 866-82-0 (2,5-Hydrat) EG-Nummer (Listennummer) 641-381-9 ECHA-InfoCard 100.169.194 PubChem 61514 ChemSpider 4953985 Wikidata Q1291820
Eigenschaften
Molare Masse	568,84 g·mol−1 (wasserfrei)
Aggregatzustand	fest
Löslichkeit	schwer löslich in Wasser
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung Gefahr H- und P-Sätze H: 302​‐​315​‐​318​‐​335 P: ?
Toxikologische Daten	1580 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Kupfer(II)-citrat ist das Kupfersalz der Citronensäure.

Beschreibung

Kupfer(II)-citrat ist ein kristalliner geruchloser Feststoff, mit einer für Kupferverbindungen charakteristischen blauen Farbe. Es ist in Wasser schwer löslich.

Herstellung

Kupfer(II)-citrat lässt sich beispielsweise durch Reaktion von Kupfer(II)-hydroxid (Cu(OH)₂) mit Citronensäure herstellen:

${\displaystyle \mathrm {3\ Cu(OH)_{2}+2\ C_{6}H_{8}O_{7}\rightarrow Cu_{3}(C_{6}H_{5}O_{7})_{2}+6\ H_{2}O} }$

Alternativ kann man Kupfer(II)-citrat auch durch die elektrochemische Umsetzung von mit Wasser verdünnter Citronensäure und Kupfer gewinnen. Oder als eine Reaktion zwischen einem löslichen Kupfer(II)-Salz und Trinatriumcitrat:

[Cu(H₂O)₆]²⁺ + 2Hcit³⁻ → [Cu(H₃cit)(H₂cit)]⁻ + 3OH⁻ + 3H₂O

und anschließendes Erhitzen der hergestellten blaugrünen Lösung unter dem Siedepunkt des Wassers:

2[Cu(H₃cit)(H₂cit)]⁻ → Cu₂(cit)•2H₂O + 3H₃cit⁻ + H⁺

Verwendung

Kupfer(II)-citrat wird in der Önologie zur Behandlung des Weinfehlers „Böckser“ – ein Geruchs- und Aromafehler – verwendet. Kupfercitrat wird dabei als granuliertes „Kupzit“ (mit 5 % Gehalt an Kupfercitrat) dem Wein zugegeben. Dies führt allerdings dazu, dass dann freie, geschmacklich völlig unzulängliche, Kupferionen im Wein verbleiben. Diese müssen daher nach der Böckser-Behandlung mit Kaliumhexacyanidoferrat(II) abgefangen werden, welches die freien Kupferionen weitgehend in eine unlösliche und somit vom Wein abfiltrierbare Form überführt.

Daneben wird Kupfercitrat noch als Algizid in Schwimmbädern, als Antiseptikum, in Metallbearbeitungsölen sowie schon seit 1849 als Pigment verwendet. In geringem Umfang wird das Citrat zur Holzkonservierung eingesetzt. Auch in Nahrungsergänzungsmitteln ist es für das Spurenelement Kupfer als Komponente enthalten.

Sicherheitshinweise

Bei Hamstern zeigte Kupfer(II)-citrat nach einer Gabe an trächtige Tiere eine fruchtschädigende Wirkung, vorwiegend Missbildungen des cardiovaskulären Systems. Die akute letale Dosis bei Ratten beträgt bei oraler Aufnahme 1.580 mg·kg⁻¹.

Literatur

• A. J. Davison, R. T. Hamilton: Stimulation of cytochrome c oxidation by a copper citrate complex. In: Arch. Biochem. Biophys. Band 126, 1968, S. 228–231; PMID 5671065.
• Abdelaziz Madinzia, Mohammed El Amanea, Hamid Atmani: Synthesis, characterisation and electrochemical properties of the copper citrate complexes. In: Annales de Chimie Science des Materiaux. Band 25, 2000, S. 179–185; doi:10.1016/S0151-9107(00)88893-5.
• F. J. Di Carlo: Syndromes of cardiovascular malformations induced by copper citrate in hamsters. In: Teratology. Band 21, 1980, S. 89–101. PMID 7385058.

Einzelnachweise

1. 1 2 Kupferchemikalien. (Memento vom 31. Mai 2015 im Internet Archive) (PDF; 1,1 MB) S. 11.
2. 1 2 Dale L. Perry: Handbook of Inorganic Compounds, Second Edition. Taylor & Francis US, 2011, ISBN 1-4398-1462-7, S. 139 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
3. ↑ Vorlage:CL Inventory/nicht harmonisiertFür diesen Stoff liegt noch keine harmonisierte Einstufung vor. Wiedergegeben ist eine von einer Selbsteinstufung durch Inverkehrbringer abgeleitete Kennzeichnung von Disilver oxalate im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 22. Dezember 2024. (Achtung: Anstelle des obigen defekten Links dürfte dieser Link korrekt sein.)
4. 1 2 Eintrag zu Cupric citrate in der ChemIDplus-Datenbank der United States National Library of Medicine (NLM) (Seite nicht mehr abrufbar, Inhalt nun verfügbar via PubChem ID 61514)
5. ↑ Andrii Vakulka, Evgeny Goreshnik, Marko Jagodič, Zvonko Jagličić, Zvonko Trontelj: Tetrahydrated bis(monoaqua-bis(ethylenediamine)copper(II))-diaqua-bis(ethylenediamine)copper(II) dicitrate: Preparation, crystal structure, Raman and FTIR spectra and paramagnetic behavior. In: Journal of Coordination Chemistry. Band 75, Nr. 15-16, 2022, S. 2062–2076, doi:10.1080/00958972.2022.2126314. 
6. ↑ R. W. Parry, F. W. DuBois: Citrate Complexes of Copper in Acid Solutions. In: Journal of the American Chemical Society. Band 74, Nr. 15, 1952, S. 3749–3753, doi:10.1021/ja01135a010. 
7. ↑ Siegmar Görtges: Böckserbeseitigung mit Kupfercitrat. In: Der Deutsche Weinbau. Nr. 20, 2. Oktober 2009, S. 24–25 (PDF). 
8. ↑ N. Eastaugh, V. Walsh, T. Chaplin, R. Siddall: Pigment Compendium: A Dictionary of Historical Pigments. Butterworth-Heinemann, 2004, ISBN 978-0-7506-5749-5.
9. ↑ T. G. Townsend, H. M. Solo-Gabriele: Environmental Impacts of Treated Wood. CRC Press, 2006, ISBN 978-0-8493-6495-2.
10. ↑ M. J. Derelanko, M. A. Hollinger: Handbook of Toxicology. CRC Press, 2002, ISBN 978-0-8493-0370-8.
11. ↑ NRC (USA): Mineral Tolerance of Domestic Animals. National Academy of Sciences, Washington, 1980.