Trichlormethansulfenylchlorid

Strukturformel
Allgemeines
Name	Trichlormethansulfenylchlorid
Andere Namen	Trichlormethylsulfenylchlorid; Trichlormethylschwefelchlorid; Trichlormethansulfensäurechlorid; Perchlormethylmercaptan; Thiocarbonyltetrachlorid; Trichlormethylsulfochlorid; Chloroformthiohypochlorit;
Summenformel	CCl4S
Kurzbeschreibung	gelbliche, ölige, übelriechende Flüssigkeit
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	209-840-4
ECHA-InfoCard	100.008.948
PubChem	11666
ChemSpider	11176
Wikidata	Q680191
Eigenschaften
Molare Masse	185,89 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,69 g·cm−3 (20 °C)
Schmelzpunkt	−78 °C
Siedepunkt	147–149 °C
Dampfdruck	2,36 hPa bei 20 °C
Löslichkeit	nahezu unlöslich in Wasser
Brechungsindex	1,5395
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 301‐312‐330‐314
	P: 280‐301+330+331‐310‐302+352‐304+340‐305+351+338‐310
MAK	Schweiz: 0,1 ml·m−3 bzw. 0,8 mg·m−3
Toxikologische Daten	296 mg·m−3·2 h−1 (LC50, Maus, inh.); 400 mg·kg−1 (LD50, Maus, oral); 11 ppm·1h−1 (LD50, Ratte, inh.); 82,6 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral);
	Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Trichlormethansulfenylchlorid ist eine stark giftige chemische Verbindung mit der Summenformel CCl₄S.

Darstellung und Gewinnung

Die Verbindung kann aus der Reaktion von Kohlenstoffdisulfid mit molekularem Chlor in Gegenwart von Iod oder Chlorwasserstoff hergestellt werden. Weitere Synthesemöglichkeiten bestehen in der Chlorierung von Dimethylsulfid oder von Thiophosgen.

Eigenschaften

Trichlormethansulfenylchlorid ist eine übelriechende, toxische Flüssigkeit, die bei 147–149 °C siedet. In Benzol besitzt sie ein Dipolmoment von 0,65 D.

Verwendung

Die Substanz kann zur Synthese von Thiophosgen benutzt werden. Hierzu wird sie mit Eisen(III)-chlorid-Katalysator bei 140 °C in Xylol umgesetzt.

Trichlormethansulfenylchlorid wurde unter dem Decknamen „Clairsite“ von französischen und russischen Streitkräften im Ersten Weltkrieg als chemischer Kampfstoff eingesetzt.

Durch einen Chlor-Fluor-Austausch mittels Quecksilber(II)-fluorid oder Silber(I)-fluorid kann das Dichlorfluormethylsulfenylchlorid erhalten werden, welches für die Herstellung der Fungizide Dichlofluanid und Tolylfluanid benötigt wird.

Sicherheitshinweise

Trichlormethansulfenylchlorid kann sowohl über die Atemwege als auch dermal oder oral aufgenommen werden. Dabei reizt es Augen, Rachen, Bronchien und Alveolen. Im menschlichen Organismus erzeugt es Leber- und Nierenschäden. Beim Tierversuch mit Ratten und Mäusen zeigte sich inhalativ und oral eine hohe Toxizität mit Symptomen wie Durchfall, Hautreizungen und -veränderungen sowie Atemnot.

Einzelnachweise

1 2 3 4 5 6 7 8 Eintrag zu Trichlormethylsulfenylchlorid in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 9. Januar 2019. (JavaScript erforderlich)
↑ I. B. Douglass, F. T. Martin, R. Addor: Sulfenyl Chloride studies. II. Mono-, Di-, and Tri-Chloromethanesulfenyl Chlorides and Certain of their Derivatives, in: J. Org. Chem., 1951, 16, S. 1297–1302, doi:10.1021/jo50002a018.
↑ Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 594-42-3 bzw. Trichlormethansulfenylchlorid), abgerufen am 2. November 2015.
1 2 Toxicometric Parameters of Industrial Toxic Chemicals Under Single Exposure, Izmerov, N.F. et al., Moscow, Centre of International Projects, GKNT, S. 97, 1982.
1 2 3 4 5 Eintrag zu Trichloromethanesulfenyl chloride in der ChemIDplus-Datenbank der United States National Library of Medicine (NLM) (Seite nicht mehr abrufbar)
1 2 National Technical Information Service. Vol. OTS0533569.
1 2 Toxicology and Applied Pharmacology. Vol. 42, S. 417, 1977.
1 2 Sbornik Vysledku Toxixologickeho Vysetreni Latek A Pripravku, Marhold, J.V., Institut Pro Vychovu Vedoucicn Pracovniku Chemickeho Prumyclu Praha, Czechoslovakia, S. 13, 1972.
↑ W. Autenrieth, H. Hefner: Über Versuche mit Thiophosgen. In: Chem. Ber. 1925, 58, S. 2151–2156, doi:10.1002/cber.19250580935.
↑ G.K.S. Prakash, J. Hu, J. Simon, D.R. Bellew, G.A. Olah: Preparation of α,α-difluoroalkanesulfonic acids. In: Journal of Fluorine Chemistry., 2004, 125, S. 595–602, doi:10.1016/j.jfluchem.2003.11.031.
↑ Patent DE416603: Verfahren zur Überführung von Dimethylsulfid in Tetrachlorkohlenstoff und andere Chlorverbindungen. Veröffentlicht am 21. Juli 1925, Anmelder: Schering AG, Erfinder: Adolf Hallstein.‌
↑ J.W. James: The action of chlorine on organic thiocyanates. Part I. Methyl thiocyanate. In: J. Chem. Soc. 1887, 51, S. 268–274, doi:10.1039/CT8875100268.
↑ P. Klason: Ueber einige schwefelhaltige Derivate des Kohlensäureesters. In: Chem. Ber. 1887, 20, S. 2384–2385, doi:10.1002/cber.18870200256.
↑ M. T. Rogers and K. J. Gross: The Electric Moments of Some Sulfur and Selenium Compounds, in: J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, S. 5294–5296, doi:10.1021/ja01141a018.
↑ E. F. Orwoll, US-Patent 2668853.
↑ A. T. Schäfer: Lexikon biologischer und chemischer Kampfstoffe. Köster, Berlin, 2003. (ISBN 3-89574-515-4).
↑ Kober, E.: A New Class of Sulfenyl Derivatives; Perhalogenated Aliphatic Sulfenyl Fluorides in J. Am. Chem. Soc. 81 (1959) 4810–4812, doi:10.1021/ja01527a016.
↑ Ham, N.S.: Dichlorofluoromethanesulfenyl chloride in J. Am. Chem. Soc. 83 (1961) 751–752, doi:10.1021/ja01464a052.
↑ Jürgen Fritze: Die ärztliche Begutachtung: Rechtsfragen, Funktionsprüfungen, Beurteilungen. 7. Auflage, Springer, 2008, ISBN 978-3-7985-1563-5, S. 296.

[GESTIS-1] 1 2 3 4 5 6 7 8 Eintrag zu Trichlormethylsulfenylchlorid in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 9. Januar 2019. (JavaScript erforderlich)

[2] I. B. Douglass, F. T. Martin, R. Addor: Sulfenyl Chloride studies. II. Mono-, Di-, and Tri-Chloromethanesulfenyl Chlorides and Certain of their Derivatives, in: J. Org. Chem., 1951, 16, S. 1297–1302, doi:10.1021/jo50002a018.

[3] Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 594-42-3 bzw. Trichlormethansulfenylchlorid), abgerufen am 2. November 2015.

[tox1-4] 1 2 Toxicometric Parameters of Industrial Toxic Chemicals Under Single Exposure, Izmerov, N.F. et al., Moscow, Centre of International Projects, GKNT, S. 97, 1982.

[chemid-5] 1 2 3 4 5 Eintrag zu Trichloromethanesulfenyl chloride in der ChemIDplus-Datenbank der United States National Library of Medicine (NLM) (Seite nicht mehr abrufbar)

[tox2-6] 1 2 National Technical Information Service. Vol. OTS0533569.

[tox3-7] 1 2 Toxicology and Applied Pharmacology. Vol. 42, S. 417, 1977.

[tox4-8] 1 2 Sbornik Vysledku Toxixologickeho Vysetreni Latek A Pripravku, Marhold, J.V., Institut Pro Vychovu Vedoucicn Pracovniku Chemickeho Prumyclu Praha, Czechoslovakia, S. 13, 1972.

[9] W. Autenrieth, H. Hefner: Über Versuche mit Thiophosgen. In: Chem. Ber. 1925, 58, S. 2151–2156, doi:10.1002/cber.19250580935.

[10] G.K.S. Prakash, J. Hu, J. Simon, D.R. Bellew, G.A. Olah: Preparation of α,α-difluoroalkanesulfonic acids. In: Journal of Fluorine Chemistry., 2004, 125, S. 595–602, doi:10.1016/j.jfluchem.2003.11.031.

[11] Patent DE416603: Verfahren zur Überführung von Dimethylsulfid in Tetrachlorkohlenstoff und andere Chlorverbindungen. Veröffentlicht am 21. Juli 1925, Anmelder: Schering AG, Erfinder: Adolf Hallstein.‌

[12] J.W. James: The action of chlorine on organic thiocyanates. Part I. Methyl thiocyanate. In: J. Chem. Soc. 1887, 51, S. 268–274, doi:10.1039/CT8875100268.

[13] P. Klason: Ueber einige schwefelhaltige Derivate des Kohlensäureesters. In: Chem. Ber. 1887, 20, S. 2384–2385, doi:10.1002/cber.18870200256.

[14] M. T. Rogers and K. J. Gross: The Electric Moments of Some Sulfur and Selenium Compounds, in: J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, S. 5294–5296, doi:10.1021/ja01141a018.

[15] E. F. Orwoll, US-Patent 2668853.

[16] A. T. Schäfer: Lexikon biologischer und chemischer Kampfstoffe. Köster, Berlin, 2003. (ISBN 3-89574-515-4).

[17] Kober, E.: A New Class of Sulfenyl Derivatives; Perhalogenated Aliphatic Sulfenyl Fluorides in J. Am. Chem. Soc. 81 (1959) 4810–4812, doi:10.1021/ja01527a016.

[18] Ham, N.S.: Dichlorofluoromethanesulfenyl chloride in J. Am. Chem. Soc. 83 (1961) 751–752, doi:10.1021/ja01464a052.

[19] Jürgen Fritze: Die ärztliche Begutachtung: Rechtsfragen, Funktionsprüfungen, Beurteilungen. 7. Auflage, Springer, 2008, ISBN 978-3-7985-1563-5, S. 296.