6-Propyl-3-piperidinol

Strukturformel
Strukturformel von Pseudoconhydrin
Strukturformel ohne Stereochemie
Allgemeines
Name 6-Propyl-3-piperidinol
Andere Namen

5-Hydroxy-2-propylpiperidin

Summenformel C8H17NO
Kurzbeschreibung

hygroskopischer Feststoff

Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer
PubChem 4367461
ChemSpider 25900364
Wikidata Q104944542
Eigenschaften
Molare Masse 143,23 g·mol−1
Aggregatzustand

fest

Schmelzpunkt
  • 105–106 °C (3S,6S)-Form
  • 90–92 °C (3RS,6RS)-Form
Siedepunkt

236 °C (3S,6S)-Form

Löslichkeit

sehr gut löslich in Wasser, Ethanol und Diethylether (3S,6S)-Form

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung
keine Einstufung verfügbar
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

6-Propyl-3-piperidinol ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Conium-Alkaloide und Pseudoalkaloide. Die (3S,6S)-Form ist auch unter dem Namen Pseudoconhydrin oder ψ-Conhydrin, die (3S,6R)-Form als Epipseudoconhydrin bekannt.

Vorkommen

Gefleckter Schierling

Pseudoconhydrin kommt natürlich im gefleckten Schierling (Conium maculatum) vor.

Gewinnung und Darstellung

6-Propyl-3-piperidinol kann durch eine zweistufige Reaktion aus 5-Hydroxy-2-picolin gewonnen werden. Ebenfalls bekannt ist die mehrstufige Synthese ausgehend von 2-Methylpyridin-5-sulfonsäure. Daneben sind noch weitere Syntheseverfahren bekannt.

Auch für Epipseudoconhydrin sind mehrere Synthesen bekannt. Bei einer davon ist der entscheidende Schritt eine ungewöhnliche, hochgradig cis-diastereoselektive 1,4-asymmetrische Induktion bei der Amidoallylierung.

Eigenschaften

Pseudoconhydrin ist ein farbloser Feststoff, der sehr gut löslich in Wasser ist. Es wurde von E. Merck in den Rückständen aus der Herstellung von Coniin entdeckt und von A. Ladenburg und G. Adam untersucht. Aus wässrigen Lösungen scheidet es sich als Monohydrat ab, das einen Schmelzpunkt von 58–60 °C besitzt. Die Verbindung bildet ein Hydrochlorid mit einem Schmelzpunkt von 213–214 °C. Wie Conhydrin enthält Pseudoconhydrin eine Hydroxylgruppe und wandelt sich beim Erhitzen mit Phosphorpentoxid bei 110 °C in Pseudoconicein um.

Einzelnachweise

  1. 1 2 3 CRC Handbook of Chemistry and Physics, 94th Edition. CRC Press, ISBN 978-1-4665-7115-0, S. 470 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  2. 1 2 3 4 Dictionary of Alkaloids. CRC Press, ISBN 978-1-4200-7770-4, S. 1569 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  3. ↑ G. Adam, Heidrun Anke, Wilhelm Boland, Wittko Francke: RÖMPP Lexikon Naturstoffe, 1. Auflage, 1997. Thieme, 2014, ISBN 978-3-13-179541-0, S. 212 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  4. ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
  5. ↑ Sunil Kumar Talapatra, Bani Talapatra: Chemistry of Plant Natural Products. Springer Berlin Heidelberg, 2015, ISBN 978-3-642-45410-3, S. 745 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  6. ↑ Leo. Marion, William F. Cockburn: The Synthesis of Pseudoconhydrine. In: Journal of the American Chemical Society. Band 71, Nr. 10, 1949, S. 3402–3404, doi:10.1021/ja01178a038.
  7. ↑ Michael Dockner, N. André Sasaki, Claude Riche, Pierre Potier: Enantiospecific Synthesis of 2,5‐Disubstituted Piperidine Derivatives: Synthesis of (+)‐Pseudoconhydrine. In: Liebigs Annalen. Band 1997, Nr. 6, 1997, S. 1267–1272, doi:10.1002/jlac.199719970633.
  8. ↑ Wolfgang Oppolzer, Christian G Bochet: Enantioselective preparation and hydroboration of cyclic enamides: Synthesis of (2S)-pseudoconhydrine. In: Tetrahedron Letters. Band 36, Nr. 17, 1995, S. 2959–2962, doi:10.1016/0040-4039(95)00439-J.
  9. ↑ J. Cossy, C. Dumas, D. Gomez Pardo: ChemInform Abstract: Synthesis of (‐)‐Pseudoconhydrine Through Ring Enlargement of a L‐ Proline Derivative. In: ChemInform. Band 28, Nr. 50, 1997, doi:10.1002/chin.199750228.
  10. ↑ Gang Liu, Jie Meng, Chen-Guo Feng, Pei-Qiang Huang: Asymmetric syntheses of (−)-epi-pseudoconhydrine and (−)-5-hydroxysedamine based on a cis-diastereoselective 1,4-asymmetric induction. In: Tetrahedron: Asymmetry. Band 19, Nr. 11, 2008, S. 1297–1303, doi:10.1016/j.tetasy.2008.05.002.
  11. ↑ Cathrin Scherner, Jens-Kerim Ergüden, Gunadi Adiwidjaja, Ernst Schaumann: A Novel Route to 6-Substituted Piperidin-3-ols via Domino Cyclization of 2-Hydroxy-6-phosphinyl-5-hexenyl Tosylates with Primary Amines: Synthesis of (±)-Pseudoconhydrine and (±)-epi-Pseudoconhydrine. In: Synthesis. Band 46, Nr. 18, 2014, S. 2506–2514, doi:10.1055/s-0033-1338629.
  12. ↑ Deutsche Chemische Gesellschaft, Berlin: Berichte. 1891, S. 2535 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  13. ↑ A. Ladenburg, G. Adam: Ueber ein neues Alkaloïd aus Conium maculatum, seine Constitution und Versuche zu seiner Synthese. In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. Band 24, Nr. 1, 1891, S. 1671–1676, doi:10.1002/cber.189102401284.
  14. ↑ The Alkaloids: Chemistry and Physiology V1. Elsevier Science, ISBN 978-0-08-086525-6, S. 221 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  15. ↑ Karl Löffler: Über b ‐Pseudoconhydrin. In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. Band 42, Nr. 1, 1909, S. 960–962, doi:10.1002/cber.190904201155.
  1. ↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Pseudoconhydrin: CAS-Nr.: 140-55-6, PubChem: 120641, ChemSpider: 107703, Wikidata: Q1241191.
  2. ↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu (3R,6R)-6-Propyl-3-piperidinol: CAS-Nr.: 188550-07-4, PubChem: 230281, ChemSpider: 200561, Wikidata: Q138318410.
  3. ↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu (3S,6R)-6-Propyl-3-piperidinol: CAS-Nr.: 40336-06-9, Wikidata: Q138318874.
  4. ↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu (3RS,6RS)-6-Propyl-3-piperidinol: CAS-Nr.: 5457-27-2, Wikidata: Q138318331.