Rotierende Scheibenelektrode

Eine rotierende Scheibenelektrode (RDE, engl. rotating disc electrode) ist ein elektrochemischer Versuchsaufbau, bei dem die Arbeitselektrode durch Rotation einen konstanten Stofftransport erfährt. Dadurch wird es möglich, den Massentransport von chemischen Spezies zur Elektrodenoberfläche in elektrochemischen Reaktionen zu untersuchen.

Die rotierende Scheibenelektrode ist ein wichtiger experimenteller Aufbau zur Untersuchung von elektrochemischen Katalysatoren.

Aufbau

Als Arbeitselektrode werden meist Edelmetalle oder Glaskohlenstoff in planarer Ausführung verwendet. Die Arbeitselektrode wird auf einem rotierenden Schaft montiert und in den Elektrolyten gesenkt. Sie rotiert bis zu 3000/min. Durch die Rotation wird ein in erster Näherung laminarer Fluss entlang der Elektrodenoberfläche erzeugt. Dadurch wird es möglich, Massentransporteffekte in elektrochemischen Reaktionen zu untersuchen und Diffusionskoeffizienten von reagierenden Molekülen zu bestimmen.

Theoretische Beschreibung

Ein umfassendes empirisches Modell zur Beschreibung der Konvektion lieferte Levich. Für die axiale Geschwindigkeit ${\displaystyle v_{x}}$ entlang der Elektrodenoberfläche (${\displaystyle x=0}$) gilt:

$${\displaystyle v_{x}=-0,510\cdot w^{\frac {3}{2}}\cdot \nu ^{-{\frac {1}{2}}}\cdot x^{2}+0,333\cdot w^{2}\cdot \nu ^{-1}\cdot x^{3}}$$

mit

• der Rotationsgeschwindigkeit ${\displaystyle w}$
• der Viskosität ${\displaystyle \nu }$ des Elektrolyten.

Für Reaktanten, die langsam diffundieren, gilt für den resultierenden Strom:

$${\displaystyle I_{\mathrm {lim,c} }=0,62\cdot n\cdot F\cdot \pi \cdot r^{2}\cdot D^{\frac {3}{2}}\cdot \nu ^{-{\frac {1}{6}}}\cdot w^{\frac {1}{2}}\cdot c}$$

mit

• der Anzahl ${\displaystyle n}$ an transferierten Elektronen bei der ablaufenden Reaktion (siehe Äquivalentzahl)
• der Faraday-Konstante ${\displaystyle F}$
• dem Radius ${\displaystyle r}$ der Arbeitselektrode
• dem Diffusionskoeffizient ${\displaystyle D}$
• der Konzentration ${\displaystyle c}$ der reagierenden Spezies.

Einzelnachweise

1. ↑ Cynthia G. Zoski (Hrsg.): Handbook of Electrochemistry. 1. Auflage. Elsevier, Amsterdam 2007, ISBN 978-0-444-51958-0, S. 840 ff. (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
2. ↑ Stephen Treimer, Andrew Tang, Dennis C. Johnson: A Consideration of the Application of Koutecký-Levich Plots in the Diagnoses of Charge-Transfer Mechanisms at Rotated Disk Electrodes. In: Electroanalysis. Band 14, Nr. 3, 2002, ISSN 1521-4109, S. 165–171, doi:10.1002/1521-4109(200202)14:33.0.CO;2-6.