Tosylazid

Strukturformel
Allgemeines
Name	Tosylazid
Andere Namen	p-Toluolsulfonylazid; p–Toluolsulfonsäureazid; p-Tosylazid; 4-Methylbenzol-1-sulfonylazid;
Summenformel	C7H7N3O2S
Kurzbeschreibung	farblose, ölige Flüssigkeit
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	213-381-5
ECHA-InfoCard	100.012.164
PubChem	13661
ChemSpider	13072
Wikidata	Q1445465
Eigenschaften
Molare Masse	197,21 g·mol−1
Dichte	1,286 g·cm−3
Schmelzpunkt	21–22 °C
Siedepunkt	110–115 °C (0,001 mmHg)
Löslichkeit	löslich in Chloroform, Diethylether und Aceton
Brechungsindex	1,55010 (25 °C, 589 nm)
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 242‐300
	P: ?
	Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Tosylazid ist ein Azid, dass als Reagens in der organischen Synthese verwendet wird.

Herstellung

Tosylazid kann durch Umsetzung von para-Toluolsulfonsäurechlorid mit Natriumazid in wässrigem Aceton oder Ethanol erhalten werden.

Eigenschaften

Die Verbindung ist thermisch instabil und kann sich stark exotherm zersetzen. Eine DSC-Messung zeigt ab 156 °C eine Zersetzungsreaktion mit einer spezifischen Reaktionsenthalpie von −1583 J·g⁻¹ bzw. −312 kJ·mol⁻¹.

Verwendung

Tosylazid wird zum Einführen von Azid- und Diazogruppen genutzt. Weiterhin findet es als Nitrenquelle und als Substrat für [3+2]-Cycloadditionen Verwendung.

Sicherheit

Tosylazid ist eine der stabileren Azidverbindungen, wird aber trotzdem als potentiell explosiv eingestuft, insbesondere bei Temperaturen ab 120 °C, und sollte somit mit Vorsicht gehandhabt und gelagert werden. Beim Destillieren von Tosylazid kann es zu schweren Explosionen kommen. Die Sicherheit von Reaktionen mit Tosylazid kann durch die in-situ Erzeugung des Reagenzes in einem continous-flow System oder durch den Einsatz von polymergebundenem Tosylazid verbessert werden.

Siehe auch

Trifluormethansulfonylazid

Einzelnachweise

1 2 3 4 5 6 7 8 9 Heinrich Heydt, Manfred Regitz, Anna K. Mapp, Bin Chen: p-Toluenesulfonyl Azide. In: Encyclopedia of reagents for organic synthesis. John Wiley & Sons, Ltd, Chichester, UK 2008, ISBN 0-471-93623-5, doi:10.1002/047084289x.rt141.pub2.
↑ Vorlage:CL Inventory/nicht harmonisiertFür diesen Stoff liegt noch keine harmonisierte Einstufung vor. Wiedergegeben ist eine von einer Selbsteinstufung durch Inverkehrbringer abgeleitete Kennzeichnung von Tosyl azide im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 13. Oktober 2020. (Achtung: Anstelle des obigen defekten Links dürfte dieser Link korrekt sein.)
↑ Thomas J. Curphey: PREPARATION OF p-TOLUENESULFONYL AZIDE. A CAUTIONARY NOTE. In: Organic Preparations and Procedures International. Band 13, Nr. 2, April 1981, S. 112–115, doi:10.1080/00304948109356105.
↑ t-BUTYL DIAZOACETATE. In: Organic Syntheses (Hrsg.): Organic Syntheses. Band 48, 1968, S. 36, doi:10.15227/orgsyn.048.0036.
↑ Green, S.P.; Wheelhouse, K.M.; Payne, A.D.; Hallett, J.P.; Miller, P.W.; Bull, J.A.: Thermal Stability and Explosive Hazard Assessment of Diazo Compounds and Diazo Transfer Reagents Org. Process Res. Dev. 24 (2020) 67–84, doi:10.1021/acs.oprd.9b00422.
↑ Cardillo, P.; Gigante, L.; Lunghi, A.; Fraleoni-Morgera, A.; Zanirato, P.: Hazardous N-Containing System: Thermochemical and Computational Evaluation of the Intrinsic Molecular Reactivity of Some Aryl Azides and Diazides in New J. Chem. 32 (2008) 47–53.
↑ Paolo Cardillo, Lucia Gigante, Angelo Lunghi, Alessandro Fraleoni-Morgera, Paolo Zanirato: Hazardous N-containing system: thermochemical and computational evaluation of the intrinsic molecular reactivity of some aryl azides and diazides. In: New J. Chem. Band 32, Nr. 1, 2008, S. 47–53, doi:10.1039/B707931C.
↑ George G. Hazen, Leonard M. Weinstock, Robert Connell, Frederick W. Bollinger: A Safer Diazotransfer Reagent. In: Synthetic Communications. Band 11, Nr. 12, 5. Dezember 2006, S. 947, doi:10.1080/00397918108065754.
↑ H. Spencer: Explosion of p-toluene sulfonyl azide. In: Chemistry in Britain. Band 17, 1981, S. 106: „Caution: the distillation of p-toluenesulfonyl azide should be avoided if at all possible since severe explosions have been reported“
↑ Dieter Rewicki, Christian Tuchscherer: 1-Diazoinden und Spiro[inden-1,7-norcaradien]. In: Angewandte Chemie. Band 84, Nr. 1, Januar 1972, S. 31, doi:10.1002/ange.19720840110.
Dieter Rewicki, Christian Tuchscherer: 1-Diazoindene and Spiro[indene-1,7'-norcaradiene]. In: Angewandte Chemie International Edition in English. Band 11, Nr. 1, Januar 1972, S. 44, doi:10.1002/anie.197200441.
↑ Benjamin J. Deadman, Rosella M. O’Mahony, Denis Lynch, Daniel C. Crowley, Stuart G. Collins, Anita R. Maguire: Taming tosyl azide: the development of a scalable continuous diazo transfer process. In: Organic & Biomolecular Chemistry. Band 14, Nr. 13, 2016, S. 3423, doi:10.1039/C6OB00246C.
↑ William R. Roush, David Feitler, Julius Rebek: Polymer – bound tosyl azide. In: Tetrahedron Letters. Band 15, Nr. 15, Januar 1974, S. 1391, doi:10.1016/S0040-4039(01)82499-0.

[:0-1] 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Heinrich Heydt, Manfred Regitz, Anna K. Mapp, Bin Chen: p-Toluenesulfonyl Azide. In: Encyclopedia of reagents for organic synthesis. John Wiley & Sons, Ltd, Chichester, UK 2008, ISBN 0-471-93623-5, doi:10.1002/047084289x.rt141.pub2.

[2] Vorlage:CL Inventory/nicht harmonisiertFür diesen Stoff liegt noch keine harmonisierte Einstufung vor. Wiedergegeben ist eine von einer Selbsteinstufung durch Inverkehrbringer abgeleitete Kennzeichnung von Tosyl azide im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 13. Oktober 2020. (Achtung: Anstelle des obigen defekten Links dürfte dieser Link korrekt sein.)

[3] Thomas J. Curphey: PREPARATION OF p-TOLUENESULFONYL AZIDE. A CAUTIONARY NOTE. In: Organic Preparations and Procedures International. Band 13, Nr. 2, April 1981, S. 112–115, doi:10.1080/00304948109356105.

[Organic_Syntheses_1968_p=36-4] t-BUTYL DIAZOACETATE. In: Organic Syntheses (Hrsg.): Organic Syntheses. Band 48, 1968, S. 36, doi:10.15227/orgsyn.048.0036.

[Green-5] Green, S.P.; Wheelhouse, K.M.; Payne, A.D.; Hallett, J.P.; Miller, P.W.; Bull, J.A.: Thermal Stability and Explosive Hazard Assessment of Diazo Compounds and Diazo Transfer Reagents Org. Process Res. Dev. 24 (2020) 67–84, doi:10.1021/acs.oprd.9b00422.

[Cardillo-6] Cardillo, P.; Gigante, L.; Lunghi, A.; Fraleoni-Morgera, A.; Zanirato, P.: Hazardous N-Containing System: Thermochemical and Computational Evaluation of the Intrinsic Molecular Reactivity of Some Aryl Azides and Diazides in New J. Chem. 32 (2008) 47–53.

[7] Paolo Cardillo, Lucia Gigante, Angelo Lunghi, Alessandro Fraleoni-Morgera, Paolo Zanirato: Hazardous N-containing system: thermochemical and computational evaluation of the intrinsic molecular reactivity of some aryl azides and diazides. In: New J. Chem. Band 32, Nr. 1, 2008, S. 47–53, doi:10.1039/B707931C.

[DOI10.1080/00397918108065754-8] George G. Hazen, Leonard M. Weinstock, Robert Connell, Frederick W. Bollinger: A Safer Diazotransfer Reagent. In: Synthetic Communications. Band 11, Nr. 12, 5. Dezember 2006, S. 947, doi:10.1080/00397918108065754.

[Spencer-9] H. Spencer: Explosion of p-toluene sulfonyl azide. In: Chemistry in Britain. Band 17, 1981, S. 106: „Caution: the distillation of p-toluenesulfonyl azide should be avoided if at all possible since severe explosions have been reported“

[DOI10.1002/ange.19720840110-10] Dieter Rewicki, Christian Tuchscherer: 1-Diazoinden und Spiro[inden-1,7-norcaradien]. In: Angewandte Chemie. Band 84, Nr. 1, Januar 1972, S. 31, doi:10.1002/ange.19720840110.
Dieter Rewicki, Christian Tuchscherer: 1-Diazoindene and Spiro[indene-1,7'-norcaradiene]. In: Angewandte Chemie International Edition in English. Band 11, Nr. 1, Januar 1972, S. 44, doi:10.1002/anie.197200441.

[DOI10.1039/C6OB00246C-11] Benjamin J. Deadman, Rosella M. O’Mahony, Denis Lynch, Daniel C. Crowley, Stuart G. Collins, Anita R. Maguire: Taming tosyl azide: the development of a scalable continuous diazo transfer process. In: Organic & Biomolecular Chemistry. Band 14, Nr. 13, 2016, S. 3423, doi:10.1039/C6OB00246C.

[DOI10.1016/S0040-4039(01)82499-0-12] William R. Roush, David Feitler, Julius Rebek: Polymer – bound tosyl azide. In: Tetrahedron Letters. Band 15, Nr. 15, Januar 1974, S. 1391, doi:10.1016/S0040-4039(01)82499-0.