Mainzi peapiiskopi tiitel loodi 747. aastal ning selle kasutamine lõpetati 1803. aastal, mil Prantsuse väed riigi hõivasid ja piiskopkonnaks nimetasid. Mainzi peapiiskopkonna asutajaks peetakse Püha Bonifatiust, kes oli piiskopitroonilt tõuganud Gewiliobuse. Viimaseks peapiiskopiks oli Karl Theodor von Dalberg.
Mainz nimetati peapiiskopkonnaks alles Bonifatiuse järeltulija, peapiiskop Lulluse ajal.
Mainzi piiskoppide ja peapiiskoppide loend 80–1803