Glioxim

A glioxim szerves vegyület, képlete C₂H₄N₂O₂. E vegyületből előállítható 3,4-dinitrofuroxán és számos más robbanóanyag. [BO₄]-hidat tartalmazó dikobaltkomplexe képes protonnal végbemenő redukciók katalízisére.

Előállítása

A glioxim hidroxilammónium-klorid és glioxál hidrogén-szulfit-adduktumából állítható elő protonakceptorral, például kálium-karbonáttal.

o-Xilol ozonizációjakor az aldehidek közt legnagyobb mennyiségben (átlagosan 40–45%) glioxál keletkezik,

Jellemzői

A glioxim savas, és könnyen meggyullad. Nitrálható salétromsavval vagy nitrogén-dioxiddal.

Komplexet képez számos vegyülettel, például ródium(II)-acetáttal.

Biológiai hatásai

A glioxim és a diklórglioxim a lizozimet nem kompetitíven gátolják, harmadlagos szerkezetét befolyásolják.

Reakciói

A glioxim forró koncentrált hidrogén-kloridban 1 percen át történő keverése után jéggel hűtve 15 percen át klór lassú áramoltatásával, majd 0 °C-on (273 K) gyors klórárammal diszperziós lemezen klórozva diklórglioximot ad.

A glioxim előbb klórral etanolban, majd nátrium-aziddal dimetilformamidban reagálva diazidoglioximot ad, mely hidrogén-kloriddal és etanollal 1,1’-dihidroxibisztetrazolt ad.

Hidrogén-kloridos hidroxilamin-oldattal és nátrium-hidroxiddal 90 °C-on (363 K), majd trimetil-ortoformiát és BF₃·Et₂O mellett a glioximból amidoxim állítható elő kettős kondenzációval. Ezután nátrium-nitrittel és hidrogén-kloriddal, majd nátrium-aziddal és etanollal, végül pedig sósavval ebből 5-(1,2,4-oxadiazolil)-1-hidroxitetrazol állítható elő, ebből pedig különböző bázisokkal (például ammónia, hidroxilamin vagy hidrazin) és etanollal reagálva a megfelelő sója állítható elő.

A száraz glioxim ütésérzékeny, etilénglikol-oligomert és vizet tartalmazó oldatai azonban kevésbé. Ezek használhatók biocidként is. Egy 1976-os szabadalom szerint „általában alkalmazott mennyiségben nem fitotoxikus, a melegvérű állatokra kevéssé mérgező” az oldat.

Salétromsavban a glioxim nitrálható dinitroglioximmá, ebből dinitrogén-tetroxiddal és tetraklórmetánnal dinitrofuroxán állítható elő oxidatív ciklizációval.

Sói

A palládium(II) a glioximmal 1:2 arányban reagál, ez vízben nem, kloroformban oldódó kelátot (palládium-glioximát) ad. A Pt²⁺, Ir³⁺, Au³⁺ és PO3−4 pozitív, a Fe²⁺ és Fe³⁺ negatív interferenciát okoz, ezek etiléndiamin-tetraecetsavval megszüntethetők.

Jegyzetek

↑ Ya-Jing Peng, Yan-Xue Jiang, Xie Peng, Jian-Yong Liu, Wei-Peng Lai (2016. február 16.). "Reaction Mechanism of 3,4-Dinitrofuroxan Formation from Glyoxime: Dehydrogenation and Cyclization of Oxime". Chemphyschem. doi:10.1002/cphc.201500968. PMID 26677195. {{cite journal}}: |access-date= requires |url= (súgó)CS1 karbantartás: több név: szerzőfelsorolás (link)
↑ Laga SM, Blakemore JD, Henling LM, Brunschwig BS, Gray HB (2014. december 15.). "Catalysis of proton reduction by a [BO4]-bridged dicobalt glyoxime". Inorg Chem. 53 (24): 12668–70. doi:10.1021/ic501804h. PMID 25407603. {{cite journal}}: |access-date= requires |url= (súgó)CS1 karbantartás: több név: szerzőfelsorolás (link)
1 2 Lance KA (1988). The synthesis and characterization of cobalt dioxygen carriers based on the bis(glyoximato) chelate. The Ohio State University. Hozzáférés: 2023. december 17.
↑ Haaijman PW, Wibaut JP (1941). "Quantitative investigation of the ozonization of ortho-xylene and of 1,2,4-trimethyl benzene; a chemical proof of the equivalence of the six c–c bonds in the benzene ring". Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. 60 (11): 842–867. {{cite journal}}: |access-date= requires |url= (súgó)
1 2
↑ Keller HJ, Seibold K (1970. április 10.). "Darstellung und Eigenschaften einiger Dioximato-Komplexe des zweiwertigen Rhodiums". de Gruyter. {{cite journal}}: |access-date= requires |url= (súgó); Cite journal requires |journal= (súgó)
↑ Ranjbar B, Afshar S, Kakanejadifard A, Khajeh K, Naderi-Manesh H, Hassani L, Alizadeh N (2006). "Effects of Glyoxime and Dichloroglyoxime on Lysozyme: Kinetic and Structural Studies". Asian Journal of Biochemistry. 1 (2): 153–161. doi:10.3923/ajb.2006.153.161. {{cite journal}}: |access-date= requires |url= (súgó)CS1 karbantartás: több név: szerzőfelsorolás (link)
↑ Larin AA, Fershtat LL (2021). "High-energy hydroxytetrazoles: Design, synthesis and performance". Energetic Materials Frontiers. 2 (1): 3–13. {{cite journal}}: |access-date= requires |url= (súgó); Unknown parameter |month= ignored (súgó)
1 2 3 Non-explosive glyoxime compositionsPDF-hivatkozás(Non-explosive glyoxime compositions)
↑ Peng Y-J, Jiang Y-X, Peng X, Liu J-Y, Lai W-P (2015. december 16.). "Reaction Mechanism of 3,4-Dinitrofuroxan Formation from Glyoxime: Dehydrogenation and Cyclization of Oxime". ChemPhysChem. 17 (4): 541–547. doi:10.1002/cphc.201500968. PMID 26677195. {{cite journal}}: |access-date= requires |url= (súgó)CS1 karbantartás: több név: szerzőfelsorolás (link)
↑ Ayres GH, Martin JB. "Spectrophotometric determination of palladium with glyoxime and chloroform extraction". Analytica Chimica Acta. 35: 181–189. doi:10.1016/S0003-2670(01)81648-2. Hozzáférés: 2024. április 12.

[Peng_2016-1] Ya-Jing Peng, Yan-Xue Jiang, Xie Peng, Jian-Yong Liu, Wei-Peng Lai (2016. február 16.). "Reaction Mechanism of 3,4-Dinitrofuroxan Formation from Glyoxime: Dehydrogenation and Cyclization of Oxime". Chemphyschem. doi:10.1002/cphc.201500968. PMID 26677195. {{cite journal}}: |access-date= requires |url= (súgó)CS1 karbantartás: több név: szerzőfelsorolás (link)

[Laga_2014-2] Laga SM, Blakemore JD, Henling LM, Brunschwig BS, Gray HB (2014. december 15.). "Catalysis of proton reduction by a [BO4]-bridged dicobalt glyoxime". Inorg Chem. 53 (24): 12668–70. doi:10.1021/ic501804h. PMID 25407603. {{cite journal}}: |access-date= requires |url= (súgó)CS1 karbantartás: több név: szerzőfelsorolás (link)

[Lance_1988-3] 1 2 Lance KA (1988). The synthesis and characterization of cobalt dioxygen carriers based on the bis(glyoximato) chelate. The Ohio State University. Hozzáférés: 2023. december 17.

[Haaijman_1941-4] Haaijman PW, Wibaut JP (1941). "Quantitative investigation of the ozonization of ortho-xylene and of 1,2,4-trimethyl benzene; a chemical proof of the equivalence of the six c–c bonds in the benzene ring". Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. 60 (11): 842–867. {{cite journal}}: |access-date= requires |url= (súgó)

[SciMadness-5] 1 2

[6] Keller HJ, Seibold K (1970. április 10.). "Darstellung und Eigenschaften einiger Dioximato-Komplexe des zweiwertigen Rhodiums". de Gruyter. {{cite journal}}: |access-date= requires |url= (súgó); Cite journal requires |journal= (súgó)

[7] Ranjbar B, Afshar S, Kakanejadifard A, Khajeh K, Naderi-Manesh H, Hassani L, Alizadeh N (2006). "Effects of Glyoxime and Dichloroglyoxime on Lysozyme: Kinetic and Structural Studies". Asian Journal of Biochemistry. 1 (2): 153–161. doi:10.3923/ajb.2006.153.161. {{cite journal}}: |access-date= requires |url= (súgó)CS1 karbantartás: több név: szerzőfelsorolás (link)

[Larin_2021-8] Larin AA, Fershtat LL (2021). "High-energy hydroxytetrazoles: Design, synthesis and performance". Energetic Materials Frontiers. 2 (1): 3–13. {{cite journal}}: |access-date= requires |url= (súgó); Unknown parameter |month= ignored (súgó)

[Petree_1976-9] 1 2 3 Non-explosive glyoxime compositionsPDF-hivatkozás(Non-explosive glyoxime compositions)

[10] Peng Y-J, Jiang Y-X, Peng X, Liu J-Y, Lai W-P (2015. december 16.). "Reaction Mechanism of 3,4-Dinitrofuroxan Formation from Glyoxime: Dehydrogenation and Cyclization of Oxime". ChemPhysChem. 17 (4): 541–547. doi:10.1002/cphc.201500968. PMID 26677195. {{cite journal}}: |access-date= requires |url= (súgó)CS1 karbantartás: több név: szerzőfelsorolás (link)

[Ayres_1966-11] Ayres GH, Martin JB. "Spectrophotometric determination of palladium with glyoxime and chloroform extraction". Analytica Chimica Acta. 35: 181–189. doi:10.1016/S0003-2670(01)81648-2. Hozzáférés: 2024. április 12.