Burggraaf Alfred François Louis Vilain XIII (Brussel, 7 mei 1810 - aldaar, 23 februari 1886) was een Belgisch senator en burgemeester.
Alfred Vilain XIIII was een telg uit de familie Vilain XIIII. Hij was een zoon van graaf Philippe Vilain XIIII, industrieel, burgemeester van Bazel, Gent en Rupelmonde, lid van de Tweede Kamer, lid van het Nationaal Congres en senator, en barones Sophie-Louise-Zoé de Feltz, hofdame van aartshertogin Marie Louise van Oostenrijk, keizerin der Fransen, en Louise Marie van Orléans, koningin van België. Hij was een broer van burggraaf Charles-Ghislain Vilain XIIII, lid van het Nationaal Congres, diplomaat, gouverneur van Oost-Vlaanderen, burgemeester van Leut, minister van Buitenlandse Zaken, voorzitter van de Kamer van volksvertegenwoordigers en minister van Staat.
Hij trouwde in 1835 in Scy met Laure d'Espiennes (1814-1881), dochter van graaf Joseph d'Espiennes, burgemeester van Scy en senator. Ze kregen vier kinderen, onder wie:
Hij was een schoonbroer van jhr. Prosper de Kerchove de Denterghem, provincieraadslid van Oost-Vlaanderen en volksvertegenwoordiger, en graaf Adolphe du Bois d'Aische, burgemeester van Edegem en volksvertegenwoordiger.
Vilain XIII was burgemeester van Rupelmonde (1836-1850) en Bazel (1858-1886). Hij was ook provincieraadslid van Oost-Vlaanderen (1836-1863).
In 1863 werd hij verkozen tot katholiek senator voor het arrondissement Sint-Niklaas en vervulde dit mandaat tot aan zijn dood.
Hij was beheerder van de Société anonyme des Carrières de porphyre de Quenast en de Société du chemin de fer d'Anvers à Gand.
Jhr. Alfred Vilain XIIII verkreeg in 1871 de titel van burggraaf, voor hem en al zijn nakomelingen.