Polissulfano

Um polissulfano é um composto químico de fórmula H₂S_x, onde x > 1, embora algumas vezes oi dissulfano, H₂S₂ seja excluído. Polissulfanos consistem de cadeias não ramificadas de átomos de enxofre terminado com hidrogênio. Compostos contendo 2-8 átomos de enxofre concatenados tem sido isolados, compostos de cadeia mais longa foram detectados, mas apenas em solução. H₂S₂ é incolor, membros mais altos são amarelos com a cor decrescendo com o conteúdo de enxofre. Mesmo um traço de álcali pode causar decomposição química e os recipientes necessitam ser tratados com ácido para remover qualquer traço de álcali.
Na literatura química o termo polissulfanos é usado às vezes para compostos que contenham −(S_n)−, e.g. polissulfanos orgânicos R−(S_n)−R.

Química e propriedades

Polissulfanos são termicamente instáveis com relação a decomposição (disproporcionação) a H₂S e enxofre

H₂S_n → H₂S + (n−1)/8 S₈

No entanto a produção de íons polissulfeto de S²⁻ e S é termodinamicamente favorável

S²⁻ + (n-1) S → S_n²⁻ ; ΔH= −ve

Tentar fazer um polissulfano por acidificar um sal de polissulfeto de metal alcalino (e.g. dissulfeto de sódio) simplesmente produz sulfeto de hidrogênio, H₂S e enxofre. Polussulfanos podem ser feitos de polissulfetos derramando-se polissulfeto em ácido clorídrico concentrado resfriado para produzir uma mistura de polissulfanos metaestáveis como um óleo amarelo, a partir do qual compostos individuais podem ser separados por destilação fracionada. Outras sínteses mais seletivas são:

Na₂S_n + 2HCl → 2NaCl + H₂S_n (n=4-6)

S_nCl₂ + 2H₂S_m → 2HCl + H2S_n+2m

A reação de polissulfanos com dicloreto de enxofre ou dicloreto de dienxofre produz dicloropolissulfanos de cadeia longa:

2SCl₂ + H₂S_n → 2HCl + S_2+nCl₂

2S₂Cl₂ + H₂S_n → 2HCl +S_4+nCl₂

A reação com um sal sulfito (uma base) quantitativamente decompõe o polissulfano para produzir tiossulfato e sulfeto de hidrogênio

(n−1)SO₃²⁻ + H₂S_n → (n−1)S₂O₃²⁻ + H₂S

Referências