Hierro gjorde sin sista säsong säsongen 2004/2005, då i Bolton.
Hierro var förbundskapten för spanska landslaget från 13 juni 2018 till den 8 juli 2018 då han ledde laget över VM 2018 i Ryssland, efter att Julen Lopetegui fått sparken bara ett par dagar före VM-invigningen.