Salicylaldehyd

Strukturformel
Allgemeines
Name	Salicylaldehyd
Andere Namen	2-Hydroxybenzaldehyd; o-Hydroxybenzaldehyd; 2-Formylphenol; SALICYLALDEHYDE (INCI);
Summenformel	C7H6O2
Kurzbeschreibung	farblose bis gelbliche Flüssigkeit mit bittermandelartigem Geruch und brennendem Geschmack
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	201-961-0
ECHA-InfoCard	100.001.783
PubChem	6998
ChemSpider	13863618
Wikidata	Q414492
Eigenschaften
Molare Masse	122,13 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,17 g·cm−3 (20 °C)
Schmelzpunkt	−7 °C
Siedepunkt	197 °C
Dampfdruck	0,79 hPa (25 °C)
pKS-Wert	6,79
Löslichkeit	schlecht in Wasser (4,9 g·l−1 bei 25 °C); mischbar mit Ethanol und Diethylether;
Brechungsindex	1,5734
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 302‐411
	P: 264‐270‐273‐301+312‐391‐501
Toxikologische Daten	520 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral); 3000 mg·kg−1 (LD50, Kaninchen, transdermal); 2,4 mg·l−1 (LC50, Fisch, 96 h, Medianwert); 4,5 mg·l−1 (LC50, Krebstiere, 48 h, Medianwert);
	Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Salicylaldehyd ist eine natürlich in einigen Pflanzen und Insekten vorkommende chemische Verbindung, die heute vielfach als Duftstoff und in der pharmazeutischen und chemischen Industrie Verwendung findet. Es leitet sich sowohl vom Benzaldehyd als auch vom Phenol ab. Die Struktur besteht aus einem Benzolring mit angefügter Aldehyd- (–CHO) und Hydroxygruppe (–OH) als Substituenten. Salicylaldehyd gehört zur Gruppe der Hydroxybenzaldehyde.

Geschichte

Ungefähr um 1838 gelang es dem Schweizer Apotheker und Pharmazeuten Johann Pagenstecher, aus den Blüten von Mädesüß Salicylaldehyd zu gewinnen.

Vorkommen

Salicylaldehyd kommt in Rooibos, Tee, Echtem Buchweizen, Echtem Mädesüß, Tomaten, Polei-Minzen, Virginischem Tabak und Tagetes minuta vor. Insekten (Blattkäfer) produzieren diese Verbindung in speziellen Drüsen gegen Fraßfeinde aus dem Salicin ihrer Wirtspflanzen.

Gewinnung und Darstellung

Früher wurde Salicylaldehyd durch die Reimer-Tiemann-Reaktion (1876, frühe Carbenchemie) gewonnen. Dabei werden Chloroform, Kaliumhydroxid und Phenol als Ausgangsstoffe benutzt. Heute wird als Verbesserung eine Phasentransferkatalyse verwendet.

Eigenschaften

Salicylaldehyd besitzt gegenüber dem Phenol (9,99) einen deutlich niedrigeren pK_s-Wert von 6,79; die elektronenziehende Aldehydgruppe (−M-Effekt) erhöht die Acidität; die phenolische OH-Bindung wird zunehmend polarisiert. Der Flammpunkt liegt bei 78 °C.

Verwendung

Salicylaldehyd dient als Zwischenprodukt in der Farbstoff- und Arzneimittelindustrie sowie in 10%iger alkoholischer Lösung zum Nachweis von Ketonen (z. B. Aceton im Harn) und von Fuselölen im Alkohol. Außerdem wird er zur Herstellung von Schiffschen Basen, z. B. dem Komplexbildner N,N′-Bis(salicyliden)ethylendiamin (Abkürzung: salen), dessen Cobalt(II)-komplex (Salcomin) reversibel Sauerstoff binden kann, benutzt. Weiterhin wird es als Duftstoff in Parfüms eingesetzt.

Oxidation mit Wasserstoffperoxid ergibt Brenzcatechin (Dakin-Reaktion).

Cumarin wird mit der Perkinschen Synthese aus Salicylaldehyd und Essigsäureanhydrid hergestellt.

Literatur

Edwin A. Robinson: The reaction of dichloromethylene with water and with phenoxide ions (Reimer-Tiemann reaction). In: J. Chem. Soc., 1961, S. 1663–1671; doi:10.1039/JR9610001663.
Karl Winterfeld: Praktikum der organisch-präparativen Pharmazeutischen Chemie. 6. Auflage. Steinkopff.

Einzelnachweise

↑ Eintrag zu SALICYLALDEHYDE in der CosIng-Datenbank der EU-Kommission, abgerufen am 19. Januar 2022.
1 2 3 Eintrag zu Salicylaldehyd. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 2. April 2014.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Eintrag zu Salicylaldehyd in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 2. Januar 2024. (JavaScript erforderlich)
1 2 CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification, Third Edition, 1984, ISBN 0-8493-0303-6.
↑ SALICYLALDEHYDE (englisch). In: Dr. Duke's Phytochemical and Ethnobotanical Database, Hrsg. U.S. Department of Agriculture, abgerufen am 20. August 2023.
↑ P. Rademacher: Organische Chemie IV. (PDF; 203 kB)
↑ H. D. Dakin: Catechol In: Organic Syntheses. 3, 1923, S. 28, doi:10.15227/orgsyn.003.0028; Coll. Vol. 1, 1941, S. 159 (PDF).
↑ Erich Koepp, Fritz Vögtle: Perkin-Synthese mit Cäsiumacetat. In: Synthesis. Band 1987, Nr. 2, Januar 1987, doi:10.1055/s-1987-27880.

[CosIng-1] Eintrag zu SALICYLALDEHYDE in der CosIng-Datenbank der EU-Kommission, abgerufen am 19. Januar 2022.

[roempp-2] 1 2 3 Eintrag zu Salicylaldehyd. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 2. April 2014.

[GESTIS-3] 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Eintrag zu Salicylaldehyd in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 2. Januar 2024. (JavaScript erforderlich)

[CRC-4] 1 2 CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification, Third Edition, 1984, ISBN 0-8493-0303-6.

[Dr._Dukes-5] SALICYLALDEHYDE (englisch). In: Dr. Duke's Phytochemical and Ethnobotanical Database, Hrsg. U.S. Department of Agriculture, abgerufen am 20. August 2023.

[6] P. Rademacher: Organische Chemie IV. (PDF; 203 kB)

[7] H. D. Dakin: Catechol In: Organic Syntheses. 3, 1923, S. 28, doi:10.15227/orgsyn.003.0028; Coll. Vol. 1, 1941, S. 159 (PDF).

[8] Erich Koepp, Fritz Vögtle: Perkin-Synthese mit Cäsiumacetat. In: Synthesis. Band 1987, Nr. 2, Januar 1987, doi:10.1055/s-1987-27880.