| Acreditado | Nombre | Referencias | Nombrado del gobierno de | Acreditado ante el gobierno de | Ref. |
|---|---|---|---|---|---|
| 1923 | José Austria | Encargado de negocios | Juan Vicente Gómez | Arturo Alessandri Palma | |
| 1923 | Pedro César Dominici | Ministro Plenipotenciario | Arturo Alessandri Palma | ||
| 1930 | Francisco Gerardo Yanes | Ministro Plenipotenciario | Juan Bautista Pérez | Carlos Ibáñez del Campo | |
| 1936 | Julio Sardi | Ministro Plenipotenciario | Eleazar López Contreras | Carlos Dávila | |
| 1937 | Atilano Carnevali | Ministro Plenipotenciario | |||
| 1941 | Carlos Aristimuño Coll | Ministro Plenipotenciario | Isaías Medina Angarita | Jerónimo Méndez | |
| 1943 | José Abel Montilla | Embajador | Juan Antonio Ríos Morales | ||
| 1945 | Julio Planchart | Embajador | Rómulo Betancourt | ||
| 1951 | Atilano Carnevali | Embajador | Germán Suárez Flamerich | Alfredo Duhalde | |
| 1954 | Renato Esteva Ríos | Embajador | Marcos Pérez Jiménez | Carlos Ibáñez del Campo | |
| 1958 | Joaquín Díaz González el embajador | Embajador | Wolfgang Larrazábal | Jorge Alessandri Rodríguez | |
| 1959 | Wolfgang Larrazábal | Embajador | Édgar Sanabria | ||
| 1963 | Alfredo Celis Pérez | Embajador | Rómulo Betancourt | ||
| 1965 | José María Machín Acosta | Embajador | Eduardo Frei Montalva | ||
| 1969 | Gilberto Antonio Rodríguez Gómez | Embajador | Rafael Caldera | ||
| 1969 | Tomás Polanco Alcántara | Embajador | |||
| 1971 | Orlando Tovar Tamayo | Embajador | Salvador Allende Gossens | ||
| 1974 | Antonio Arellano Moreno | Embajador | Carlos Andrés Pérez | Augusto Pinochet Ugarte | |
| 1977 | Enrique Azpurúa Ayala | Embajador | |||
| 1980 | Asdrúbal Aguiar | Embajador | Luís Herrera Campíns | ||
| 1981 | Juan Moreno Gómez | Embajador | Luís Herrera Campíns | ||
| 1984 | Héctor Vargas Acosta | Embajador | Jaime Lusinchi | ||
| 1989[cita requerida] | Ignacio Arcaya | Embajador | Carlos Andrés Pérez | ||
| 1992[cita requerida] | Rigoberto Henríquez Vera | Embajador | Patricio Aylwin Azócar | ||
| 1994 | Julio César Moreno León | Embajador | Rafael Caldera | Eduardo Frei Ruiz-Tagle | |
| 1997 | Alfredo Toro Hardy | Embajador | |||
| 1999 | Alberto Müller Rojas | Embajador | Hugo Chávez | ||
| 2000 | Domingo Guillermo Miliani González | Embajador | Ricardo Lagos Escobar | ||
| 2003 | Víctor Eloy Delgado Monsalve | Embajador | |||
| 2007 | Maria Lourdes Urbaneja Durant | Embajador | Michelle Bachelet Sebastián Piñera |
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| 2013 | Arévalo Enrique Méndez Romero | Embajador | Nicolás Maduro | Sebastián Piñera Michelle Bachelet |
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| 2019 | Guarequena Gutiérrez | Embajadora | Juan Guaidó | Sebastián Piñera |