Compuestos de europio que emiten fluorescencia bajo luz ultravioleta de 395 nm y 365 nm.
Los compuestos de europio son los compuestos químicos que forma el lantánidoeuropio (Eu). En ellos, el europio presenta por lo general el estado de oxidación +3, como en el EuCl3, el Eu(NO3)3 y el Eu(CH3COO)3. También se conocen compuestos con el europio en estado de oxidación +2. De todos los lantánidos, el europio es el que presenta el estado de oxidación divalente más accesible. Muchos compuestos de europio emiten fluorescencia bajo luz ultravioleta debido a la excitación de electrones a niveles de energía superiores.
El óxido de europio(III) es el óxido de europio más estable. Es un sólido rosado de alto punto de fusión que se puede obtener por descomposición térmica del nitrato de europio(III). Reacciona con el agua para dar EuOOH. La reacción de sales solubles de europio con amoníaco o con hidróxido de sodioprecipita el hidróxido Eu(OH)3, pero en presencia de compuestos polihidroxilados (como la glucosa) la precipitación es incompleta.
Los complejos Eu(H2O) y Eu(H2O)2 se pueden obtener por reacción de europio metálico con agua en argón sólido. El Eu(H2O) se reordena para dar HEuOH, que a su vez se descompone en EuO y H2; el Eu(H2O)2 se reordena en Eu(OH)2 y H2.
Otros calcogenuros
El sulfuro de europio(III) se puede obtener por descomposición del Eu(Et2NCS2)3 a 500-600°C. También se puede obtener por descomposición del tiocianato Eu(NCS)3. El sulfuro de europio(II) se prepara calentando óxido de europio(III) en atmósfera de sulfuro de hidrógeno a 1150°C:
El oxisulfuro de europio se obtiene haciendo reaccionar óxido de europio(III) en una corriente de sulfuro de carbono, argón y oxígeno a baja presión. Es un sólido del sistema cristalino trigonal, con grupo espacial P3m1, y su banda prohibida óptica es de 4,4 eV. El oxiseleniuro y el oxitelururo de europio se pueden preparar haciendo reaccionar óxido de europio(III) con selenio o telurio a 600°C. Al calentarlo en aire, el oxiseleniuro se oxida a oxiselenito.
Haluros
Cloruro de europio(III) hexahidratado
El europio metálico reacciona con todos los halógenos:
El europio forma los cuatro trihaluros. Son electrolitos fuertes en agua y, salvo el fluoruro, todos son solubles en agua. Los trihaluros de europio anhidros se pueden preparar a partir de los óxidos o de los hidratos de los haluros:
El europio también forma los cuatro dihaluros. Por lo general se pueden preparar reduciendo el trihaluro de europio correspondiente con hidrógeno gaseoso o con europio:
2 EuX3 + H2 → 2 EuX2 + 2 HX
El yoduro de europio(II) también se puede obtener por la vía del yoduro de amonio.
En esta reacción, el europio se oxida y el hidrógeno del amoníaco se reduce. El nitruro de europio(III) presenta paramagnetismo de Van Vleck y cristaliza en la estructura del cloruro de sodio. Las películas delgadas de nitruros de tierras raras, entre ellos el nitruro de europio(III), tienden a formar óxidos en presencia de oxígeno. El fosfuro de europio(III) se puede producir a partir de una disolución de europio metálico en amoníaco líquido con fosfina a −78°C. Se desprende hidrógeno y primero se forma Eu(PH2)2, que después se descompone en EuP y PH3. Cristaliza en el sistema cúbico, como el NaCl. El fosfuro de europio(III) puro también presenta paramagnetismo de Van Vleck. El arseniuro de europio EuAs (Eu2As2) es singular porque, a diferencia de otros arseniuros de lantánidos, contiene el anión dímero As2 en lugar del ion As3−. Cristaliza en una estructura de tipo Na2O2 distorsionada, semejante a la del arseniuro de níquel, y se produce haciendo reaccionar europio y arsénico a 600°C. También se conocen otros arseniuros, antimoniuros y bismuturos de europio.
El bis(tetraisopropilciclopentadienil)europio es un sólido rojo anaranjado que funde a 165°C. El complejo de ciclononatetraeno y europio(II) se puede preparar por un método similar; su disolución en tolueno emite una fluorescencia verde azulada a 516nm, un claro desplazamiento hacia el azul respecto a otros complejos sándwich organoeuropios(II) (unos 630nm).
Además de prepararse por metátesis salina, los compuestos organoeuropios también se pueden obtener por reacción directa del europio metálico, como en la reacción del europio con pentametilciclopentadieno, que da bis(pentametilciclopentadienil)europio, de color naranja claro, o en la reacción del ciclooctatetraeno con europio, que da ciclooctatetraeno-europio, de color verde pálido.
Otros compuestos
El nitrato de europio reacciona con hidróxido de sodio y forma un precipitado de hidróxido de europio. La reacción se iluminó con luz ultravioleta de 365 nm.
El sulfato de europio(III) se puede obtener directamente haciendo reaccionar óxido de europio(III) con ácido sulfúrico diluido y cristalizando el producto; la forma anhidra se obtiene por deshidratación del hidrato. El sulfato de europio(III) es soluble en agua. Se conocen el sulfito de europio(III) (Eu2(SO3)3·nH2O, n = 0, 3, 6) y su sal básica (EuOHSO3·4H2O). Al calentar el sulfito en atmósfera de monóxido de carbono, se deshidrata a la forma anhidra y, tras pasar por Eu2O2SO4, da finalmente el oxisulfuro Eu2O2S.
El nitrato de europio(III) se puede obtener haciendo reaccionar óxido de europio(III) con ácido nítrico y cristalizando el producto. Los cristales se secan con ácido sulfúrico al 45-55% para obtener el hexahidrato. La forma anhidra se puede obtener por reacción del óxido de europio con tetróxido de dinitrógeno, mientras que al calentar el hidrato solo se obtiene la sal básica EuONO3. El fosfato de europio(III) se puede obtener haciendo reaccionar cloruro de europio(III) con fosfato diamónico (o bien óxido de europio(III) con ácido fosfórico 5mol/L); su monohidrato blanco precipita de la disolución. Por encima de 600°C pierde el agua y pasa de una fase hexagonal hidratada a una fase monoclínica anhidra. El óxido de europio(III) reacciona con óxido de arsénico(V) para dar arseniato de europio(III), un cristal incoloro con estructura de xenotima.
Acetato de europio(III) en polvo
El carbonato de europio(III) es uno de los carbonatos de europio. Se puede obtener haciendo reaccionar una disolución diluida de bicarbonato de sodio saturada de dióxido de carbono con una sal soluble de europio. Al calentarlo se descompone en óxido de europio(III) y dióxido de carbono. Se conocen sus sales básicas y sales dobles. El acetato de europio(III) es un sólido rosa pálido que cristaliza en disolución acuosa como tetrahidrato, que al secarse con ácido sulfúrico da el trihidrato. La reacción del nitrato de europio(III) con ácido oxálico da oxalato de europio decahidratado, que a 100°C se convierte en pentahidrato. Si se parte de oxalato de potasio, solo se obtiene la sal doble KEu(C2O4)2·2H2O. El polímero de coordinación [Eu(C2O4)(HCOO)]n se puede obtener por síntesis hidrotermal. El oxalato de europio(III) calentado a 320°C en atmósfera de dióxido de carbono da oxalato de europio(II):
Eu2(C2O4)3 → 2 EuC2O4 + 2 CO2↑
Aplicaciones
Los compuestos de Eu3+ emiten luz roja al ser excitados. Por ejemplo, el óxido de europio(III) se puede utilizar en los televisores de tubo de rayos catódicos y el oxisulfuro de itrio dopado con europio (Y2O2S:Eu3+) se puede usar como fósforo. Además, los compuestos de europio también se pueden utilizar para fabricar materiales antifalsificación.
A partir de las propiedades del óxido de europio(II), se están estudiando capas delgadas de este óxido depositadas sobre silicio para usarlas como filtros de espín. Los materiales de filtro de espín solo dejan pasar electrones con un determinado espín y bloquean los de espín opuesto. Se ha estudiado la síntesis del sulfuro de europio(II) por su potencial como material para ventanas láser, ferroimán aislante, semiconductor ferromagnético y material magnetorresistivo, optomagnético y luminiscente. El sulfuro de europio(II) se utilizó en un experimento que aportó indicios de modos cero de Majorana, relevantes para la computación cuántica y la producción de cúbits.
El Eu(OCC(CH3)3CHCOC3F7)3 (abreviado Eu(fod)3, donde el ligando fod es el anión de la 6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-2,2-dimetil-3,5-octanodiona, disponible comercialmente) actúa como catalizador ácido de Lewis en síntesis orgánica, por ejemplo en reacciones estereoselectivas de Diels-Alder y de adición aldólica. Por ejemplo, el Eu(fod)3 cataliza las ciclocondensaciones de dienos sustituidos con aldehídosaromáticos y alifáticos para dar dihidropiranos, con alta selectividad por el producto endo.
Galería
Acetato de europio tetrahidratado (Eu(CH3COO)3·4H2O)
Cloruro de europio(III) hexahidratado (EuCl3·6H2O)
Hidróxido de europio(III) (Eu(OH)3)
Óxido de europio(III) (Eu2O3)
Sulfato de europio(III) (Eu2(SO4)3)
Nitrato de europio hexahidratado (Eu(NO3)3·6H2O)
Nitrato de europio bajo luz ultravioleta de 365 nm
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