Fosfito de trifenilo

Fosfito de trifenilo
Nombre IUPAC
	Fosfito de trifenilo
General
Otros nombres	Trifenil fosfito; Trifenoxifosfina.
Fórmula semidesarrollada	P(OC6H5)3
Fórmula molecular	C18H15O3P
Identificadores
Número CAS	101-02-0
ChEMBL	CHEMBL1875503
ChemSpider	7259
PubChem	7540
UNII	9P45GRD24X
	InChI InChI=InChI=1S/C18H15O3P/c1-4-10-16(11-5-1)19-22(20-17-12-6-2-7-13-17)21-18-14-8-3-9-15-18/h1-15H; Key: HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N
Propiedades físicas
Apariencia	incoloro
Densidad	1184 kg/m³; 1,184 g/cm³
Masa molar	310,284 g/mol
Punto de fusión	22 °C (295 K)
Punto de ebullición	360 °C (633 K)
Peligrosidad
SGA
	Valores en el SI y en condiciones estándar; (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
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El fosfito de trifenilo es un compuesto organofosforado con la fórmula P(OC₆H₅)₃, a menudo abreviado como P(OPh)₃. Es un líquido incoloro con un olor muy picante. Se utiliza como ligando en química organometálica y como reactivo en síntesis orgánica. La molécula presenta un centro piramidal de fósforo (III) unido a tres grupos fenóxido.

Síntesis y reactividad

El fosfito de trifenilo se prepara a partir de tricloruro de fósforo en presencia de una base, típicamente una amina terciaria:

{\rm {3\ C_{6}H_{5}OH+PCl_{3}+R_{3}N\rightarrow P(OC_{6}H_{5})_{3}+3\ R_{3}NH^{+}Cl^{-}}}

En ausencia de una base, produce difenilfosfito.

La trimetilfosfina se prepara a partir de trifenilfosfito:

{\rm {3\ CH_{3}MgBr+P(OC_{6}H_{5})_{3}\rightarrow P(CH_{3})_{3}+3\ MgBrOC_{6}H_{5}}}

El trifenilfosfito es un ejemplo notable de poliamorfismo en compuestos orgánicos, es decir, existe en dos formas amorfas diferentes a temperaturas de aproximadamente 200 K. No hace mucho, se obtuvo una nueva modificación polimórfica del fosfito de trifenilo mediante cristalización en líquidos iónicos.

Complejos de coordinación representativos

El trifenilfosfito forma complejos de valencia cero del tipo M[P(OC₆H₅)₃]₄ para M = Ni, Pd, Pt. El complejo de níquel incoloro (punto de fusión 147 °C) puede prepararse a partir del complejo de níquel(0) con 1,5-ciclooctadieno:

{\rm {Ni(COD)_{2}+4\ P(OC_{6}H_{5})_{3}\rightarrow Ni[P(OC_{6}H_{5})_{3}]_{4}+2\ COD}}

También forma una variedad de complejos de Fe(0) y Fe(II), como el dihidruro H₂Fe[P(OC₆H₅)₃]₄.

Referencias

↑ Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2014. p. 931. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069-FP001.
↑ Número CAS
↑ Leutkens, Jr., M. L.; Sattelberger, A. P.; Murray, H. H.; Basil, J. D.; Fackler, Jr., J. P. "Trimethylphosphine" Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 305-310. ISBN 0-471-52619-3
↑ Ha, Alice; Cohen, Itai; Zhao, Xiaolin; Lee, Michelle; Kivelson, Daniel (1996). «Supercooled Liquids and Polyamorphism†». The Journal of Physical Chemistry 100: 1-4. doi:10.1021/jp9530820.
↑ D.G. Golovanov, K.A. Lyssenko, M.Yu. Antipin, Ya.S. Vygodskii, E.I. Lozinskaya, A.S. Shaplov. ”Long-awaited polymorphic modification of triphenyl phosphite“, Cryst. Eng. Comm., 2005, v. 7, no. 77, P.465 – 468. doi: 10.1039/b505052a
↑ Ittel, S. D. "Olefin, Acetylene, Phosphine, Isocyanide, and Diazene Complexes of Nickel(0)" Inorganic Syntheses, 1977, volume XVII, p. 117–124. ISBN 0-07-044327-0,
↑ Gerlach, D. H.; Peet, W. G.; Muetterties, E. L. (1972). «Stereochemically nonrigid six-coordinate molecules. II. Preparations and reactions of tetrakis(organophosphorus)metal dihydride complexes». Journal of the American Chemical Society 94 (13): 4545. doi:10.1021/ja00768a022.

Datos: Q222290
Multimedia: Triphenyl phosphite / Q222290

[iupac2013-1] Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2014. p. 931. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069-FP001.

[2] Número CAS

[3] Leutkens, Jr., M. L.; Sattelberger, A. P.; Murray, H. H.; Basil, J. D.; Fackler, Jr., J. P. "Trimethylphosphine" Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 305-310. ISBN 0-471-52619-3

[4] Ha, Alice; Cohen, Itai; Zhao, Xiaolin; Lee, Michelle; Kivelson, Daniel (1996). «Supercooled Liquids and Polyamorphism†». The Journal of Physical Chemistry 100: 1-4. doi:10.1021/jp9530820.

[5] D.G. Golovanov, K.A. Lyssenko, M.Yu. Antipin, Ya.S. Vygodskii, E.I. Lozinskaya, A.S. Shaplov. ”Long-awaited polymorphic modification of triphenyl phosphite“, Cryst. Eng. Comm., 2005, v. 7, no. 77, P.465 – 468. doi: 10.1039/b505052a

[6] Ittel, S. D. "Olefin, Acetylene, Phosphine, Isocyanide, and Diazene Complexes of Nickel(0)" Inorganic Syntheses, 1977, volume XVII, p. 117–124. ISBN 0-07-044327-0,

[7] Gerlach, D. H.; Peet, W. G.; Muetterties, E. L. (1972). «Stereochemically nonrigid six-coordinate molecules. II. Preparations and reactions of tetrakis(organophosphorus)metal dihydride complexes». Journal of the American Chemical Society 94 (13): 4545. doi:10.1021/ja00768a022.