Il siège sur les bancs de la Montagne et adhère au club des Jacobins. Lors du procès de Louis XVI, il vote la mort, et rejette l'appel au peuple et le sursis à l'exécution de la peine,:
Convaincu que la liberté et que l'égalité ne peuvent se consolider qu'autant que la tête du tyran tombera, je vote pour la mort.
Le 13 avril 1793, il vote contre la mise en accusation de Jean-Paul Marat:
Comme un vrai républicain ne compose jamais avec les principes, je dis non.
Le 8 octobre, il est envoyé en mission dans les départements de l'Aisne et du Nord afin d'y assurer la levée des chevaux. Le 27 brumaire an II (le 17 novembre 1793), il est envoyé auprès de l'armée du Nord afin d'y organiser la cavalerie.
Philippe-Albert Bollet prend part à la chute de Robespierre. Le soir du 9 thermidor (27 juillet), il est désigné l'un des douze adjoints de Paul Barras (député du Var), commandant de la force armée de Paris, est prend part à l'assaut de l'hôtel de Ville.
La Convention l’envoya ensuite, pour mettre fin à la guerre civile par un traité de paix avec les royalistes en Vendée, où se trouva en opposition avec Boursault, jacobin forcené qui ne voulait entendre à aucune proposition déshonorante pour la République. Ces deux représentants avaient chacun un parti formé en leur faveur. Bollet, d’accord avec Hoche seconda les projets de pacification de celui-ci, et fut un des trois représentants chargés de négocier avec Charette et Sapinaud le traité de La Jaunaye du , dont les articles secrets étaient tout en faveur des chefs vendéens. C’est chez Bollet que Cormatin fut arrêté, et ce dernier se loue beaucoup de lui dans ses Mémoires.
Mandat aux Cinq-Cents
Sous le Directoire, Philippe-Albert Bollet est réélu député du Pas-de-Calais et siège au Conseil des Cinq-Cents. Il est tiré au sort pour quitter le Conseil le 1er prairial an VI (le 20 mai 1798).
Dans la nuit du 3 au 4 brumaire an V (du 24 au 25 octobre 1796), des brigands s'introduisent chez Philippe-Albert Bollet, alors en congé chez lui à Violaines, le volent de ses biens et le blessent grièvement, et le Conseil le croit mort. Le 29 brumaire (le 19 novembre), il écrit que son état de santé s'améliore. Le 4 ventôse (le 22 février 1797), il annonce à la tribune l'arrestation des brigands.
Dictionnaire biographique et historique des hommes marquans de la fin du dix-huitième siècle: et plus particulièrement de ceux qui ont figuré dans la Révolution françoise, t.1, Londres, [S.n.], 1800, p.180.
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