Silanone

Structure générique d'une silanone.

Une silanone est un composé chimique comportant une double liaison Si=O. De formule générique R1R2Si=O, ce sont des analogues organosiliciés des cétones. Ces composés sont particulièrement réactifs et n'avaient été observés jusqu'en 2013 que dans des matrices d'argon, ou en phase gazeuse mais n'avaient pu être isolés ; une silanone stable a cependant été publiée début 2014, stabilisée par la coordination directe du silicium sur le chrome et par sa protection stérique. La liaison Si=O y a une longueur de 152,6 pm, en ligne avec les estimations. Il a été décrit comme une métallosilanone cationique.

Les silanones sont instables et tendent à l'oligomérisation en siloxanes. Cette instabilité provient de la faiblesse de la liaison π avec un faible écart d'énergie HOMO-LUMO due à la superposition défavorable entre les orbitales p des atomes de silicium et d'oxygène. Une autre raison est la forte polarisation de la liaison Sið+–Oð–.

Notes et références

  1. 1 2 3 (en) Sakya S. Sen, « A Stable Silanone with a Three‐Coordinate Silicon Atom: A Century‐Long Wait is Over », Angewandte Chemie International Edition, vol. 53, no 34,‎ , p. 8820-8822 (PMID 24990653, DOI 10.1002/anie.201404793, lire en ligne)
  2. ↑ (en) Charles A. Arrington, Robert West et Josef Michl, « On the proposed thermal interconversion of matrix-isolated dimethylsilylene and 1-methylsilene: their reactions with oxygen atom donors », The Journal of the American Cemical Society, vol. 105, no 19,‎ , p. 6176-6177 (DOI 10.1021/ja00357a048, lire en ligne)
  3. ↑ (en) Robert Withnall and Lester Andrews, « Infrared spectroscopic evidence for silicon-oxygen double bonds: silanone and the silanoic and silicic acid molecules », The Journal of the American Cemical Society, vol. 107, no 8,‎ , p. 2567-2568 (DOI 10.1021/ja00294a070, lire en ligne)
  4. ↑ (en) Marcel Bogey, Bruno Delcroix, Adam Walters et Jean-Claude Guillemin, « Experimentally Determined Structure of H2SiO by Rotational Spectroscopy and Isotopic Substitution », Journal of Molecular Spectroscopy, vol. 175, no 2,‎ , p. 421-428 (DOI 10.1006/jmsp.1996.0048, lire en ligne)
  5. ↑ (en) Alexander C. Filippou, Bernhard Baars, Oleg Chernov, Yury N. Lebedev et Gregor Schnakenburg, « Silicon–Oxygen Double Bonds: A Stable Silanone with a Trigonal‐Planar Coordinated Silicon Center », Angewandte Chemie International Edition, vol. 53, no 2,‎ , p. 565-570 (PMID 24288183, DOI 10.1002/anie.201308433, lire en ligne)