Borolo

Il borolo è il composto eterociclico anti-aromatico (non rispetta la regola di Hückel) di formula C₄H₄B–H. Il composto è analogo al pirrolo, ma contiene un atomo di boro al posto dell'atomo di azoto. Questa molecola è particolarmente reattiva e sinora non è mai stata isolata. La sua instabilità è attribuita al sistema di quattro elettroni π che la rendono antiaromatica. Si conoscono però suoi derivati detti boroli, e complessi dove i boroli fungono da leganti.

Boroli

Esistono derivati del borolo stabilizzati con sostituenti stericamente ingombranti. Un esempio è il derivato perfenilato C₄Ph₄B–Ph, specie comunque molto reattiva e prona all'ossidazione, ottenibile tramite la reazione:

Complessi dei boroli

Si conoscono un gran numero di complessi metallorganici tipo sandwich contenenti come leganti sia boroli C₄R₄B–R' sia borollidi [C₄R₄B–R']^2–. Alcuni esempi sono:

Cp*[C₄H₄B–N(CHMe₂)₂]TaMe₂ con struttura a sgabello di pianoforte.
[(C₄H₄B–Ph)Re(CO)₃]₂Hg. Questo complesso eterometallico contiene legami Re–Hg–Re, e i due centri di renio hanno struttura a sgabello di pianoforte.
(C₄H₄B–Me)-Rh-(C₄H₄B–Me)-Rh-(C₄H₄B–Me) con struttura multistrato, con tre anelli borolo intramezzati da due atomi di rodio.

Note

Bibliografia

(EN) P. Braunstein, U. Englert, G. E. Herberich, M. Neuschütz e M. U. Schmidt, Heterometallic complexes with borole ligands, in J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, pp. 2807-2812, DOI:10.1039/A903846I.
(EN) J. J. Eisch, N. K. Hota e S. Kozima, Synthesis of pentaphenylborole, a potentially antiaromatic system, in J. Am. Chem. Soc., vol. 91, n. 16, 1969, pp. 4575-4577, DOI:10.1021/ja01044a059.
(EN) R. N. Grimes, Boron-containing Rings Ligated to Metals, in R. H. Crabtree e D. M. Mingos (a cura di), Comprehensive Organometallic Chemistry III, Volume 3: Compounds of Groups 13 to 15, Oxford, Elsevier, 2007, DOI:10.1016/B0-08-045047-4/00042-X.
(EN) I. Hyla-Kryspin, R. Gleiter, G. E. Herberich e M. Benard, Sandwich and triple-decker complexes of cobalt and rhodium involving the borole ligand: photoelectron spectroscopic investigations and ab initio CI calculations on the photoelectron spectra, in Organometallics, vol. 13, n. 5, 1994, pp. 1795-1805, DOI:10.1021/om00017a042.
(EN) C. M. Kowal e G. C. Bazan, Hydrogenation of Borollide−Tantalum Complexes: Low-Valent Intermediates and the Effect of Exocyclic Substituents, in J. Am. Chem. Soc., vol. 118, n. 42, 1996, pp. 10317-10318, DOI:10.1021/ja961934j.
(EN) F. Jäkle, Boron: Organoboranes, in Encyclopedia of Inorganic Chemistry, 2ª ed., John Wiley & Sons, 2006, DOI:10.1002/0470862106.ia028, ISBN 9780470862100.
(EN) P. von Ragué Schleyer, H. Jiao, B. Goldfuss e P. K. Freeman, Aromaticity and Antiaromaticity in Five-Membered C₄H₄X Ring Systems: “Classical” and “Magnetic” Concepts May Not Be “Orthogonal”, in Angew. Chem. Int. Ed. Engl., vol. 34, n. 3, 1995, pp. 337-340, DOI:10.1002/anie.199503371.

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[1] von Ragué Schleyer et al 1995

[Jäk06-2] Jäkle 2006

[3] Eisch et al. 1969

[4] Grimes 2007

[5] Kowal e Bazan 1996

[6] Braunstein et al. 1999

[7] Hyla-Kryspin et al. 1994