Dopo la morte dell'imperatrice e la creazione del Collegio spirituale cattolico romano a San Pietroburgo, Bulhak fu nominato membro del dipartimento uniate del collegio. Nel 1817, fu nominato arcivescovo metropolita di Kiev dallo zarAlessandro I, divenendo così capo titolare della chiesa uniate nell'Impero russo. Questa nomina fu fatta senza la previa approvazione di Roma, ma fu approvata successivamente dal papa Pio VII, nel 1818. Fu anche a capo del dipartimento uniate del Collegio spirituale e vicepresidente della Compagnia biblica russa.
Durante la rivolta di novembre (in Lituania), Bulhak dovette schierarsi pubblicamente con il governo imperiale. Le sue lettere pastorali furono stampate e distribuite nei territori ribelli. Dopo il 1833 fu trasferito all'arcieparchia di Polack, la più grande delle eparchie cattoliche in Russia.
Negli ultimi dieci anni della sua vita, fu circondato da vescovi ostili all'indipendenza della Chiesa uniate, come il vescovo di ŽyrovyciIosif Semaško. Sebbene Semaško avesse spinto Bulhak ad approvare l'unione della Chiesa rutena alla Chiesa ortodossa russa, Bulhak non aderì mai a questo progetto e la Chiesa fu unita dalle decisioni del Concilio di Polotsk dopo la morte di Bulhak.
↑(EN) Volodymyr Kubiĭovych, Ukraine: a Concise Encyclopaedia, Published for the Ukrainian National Association, University of Toronto Press, 1971, p.184. URL consultato il 1º giugno 2025.
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