Dimethyltitanoceen

Dimethyltitanoceen
Structuurformule en molecuulmodel
	Structuurformule van dimethyltitanoceen
	Molecuulmodel van dimethyltitanoceen
Algemeen
Chemische formule	C12H16Ti; Ti(C5H5)2(CH3)2
IUPAC-naam	bis(η5-cyclopentadiënyl)dimethyltitaan
Andere namen	Petasis-reagens
Molaire massa	208,13 g/mol
SMILES	C[Ti](C)(C)c.c1cccc1.c2cccc2
CAS-nummer	1271-66-5
Wikidata	Q417078
Portaal	Scheikunde

Dimethyltitanoceen, ook bekend onder de naam Petasis-reagens (niet te verwarren met de Petasis-reactie), is een organotitaanverbinding met als chemische formule TiCp₂(CH₃)₂.

Synthese

Dimethyltitanoceen wordt eenvoudig gesynthetiseerd uit methylmagnesiumchloride of methyllithium en titanoceendichloride:

{\ce {Cp2TiCl2 + 2 MeMgCl -> Cp2TiMe2 + 2 MgCl2}}

Toepassingen

Het reagens wordt gebruikt voor de omzetting van carbonylverbindingen in eindstandige alkenen. Het is daarin vergelijkbaar met het Tebbe- of de Wittig-reagens. In tegenstelling tot het Wittigreagens, reageert dimethyltitanoceen met een breed scala aan carbonylverbindingen: aldehyden, ketonen en esters.

Dimethyltitanoceen is beter bestand tegen direct contact met lucht (zuurstof en vocht) dan het Tebbe-reagens. Het is mogelijk de zuivere vaste stof te isoleren (en later te gebruiken in een reactie), of de methenylering direct uit te voeren in de tolueen- of THF-oplossing waarin dimethyltitanoceen gemaakt is.

Hoewel dimethyltitanoceen als reagens genoemd wordt, is de eigenlijke actieve component Cp₂Ti=CH₂, die ontstaat als de dimethylverbinding in zijn oplosmiddel tot 60°C verwarmd wordt.

Bronnen, noten en/of referenties

↑ N. A. Petasis; E. I. Bzowej (1990). Titanium-mediated carbonyl olefinations. 1. Methylenations of carbonyl compounds with dimethyltitanocene. J. Am. Chem. Soc. 112 (17): 6392–6394. DOI: 10.1021/ja00173a035.
↑ (en) J.F Payack, D.L. Hughes, D. Cai, I.F. Cottrell & T.R. Verhoeven (2004) - Dimethyltitanocene, Organic Syntheses, 10, p. 355. Gearchiveerd op 24 mei 2012.
↑ Claus, K.; Bestian, H. (1962). Über die Einwirkung von Wasserstoff auf einige metallorganische Verbindungen und Komplexe. Justus Liebigs Ann. Chem. 654: 8. DOI: 10.1002/jlac.19626540103.
↑ Hartley, R. C.; Li, J.; Main, C. A.; McKiernan, G. J. (2007). Titanium carbenoid reagents for converting carbonyl groups into alkenes. Tetrahedron 63: 4825–4864. DOI: 10.1016/j.tet.2007.03.015.

[1] N. A. Petasis; E. I. Bzowej (1990). Titanium-mediated carbonyl olefinations. 1. Methylenations of carbonyl compounds with dimethyltitanocene. J. Am. Chem. Soc. 112 (17): 6392–6394. DOI: 10.1021/ja00173a035.

[2] (en) J.F Payack, D.L. Hughes, D. Cai, I.F. Cottrell & T.R. Verhoeven (2004) - Dimethyltitanocene, Organic Syntheses, 10, p. 355. Gearchiveerd op 24 mei 2012.

[3] Claus, K.; Bestian, H. (1962). Über die Einwirkung von Wasserstoff auf einige metallorganische Verbindungen und Komplexe. Justus Liebigs Ann. Chem. 654: 8. DOI: 10.1002/jlac.19626540103.

[4] Hartley, R. C.; Li, J.; Main, C. A.; McKiernan, G. J. (2007). Titanium carbenoid reagents for converting carbonyl groups into alkenes. Tetrahedron 63: 4825–4864. DOI: 10.1016/j.tet.2007.03.015.