Oxofilie Reactiviteit
Complexen van oxofiele metalen ondergaan vlot hydrolyse. Een voorbeeld is de hydrolyse van titaan(IV)chloride tot titaan(IV)oxide :
T
i
C
l
4
+
2
H
2
O
⟶
T
i
O
2
+
4
H
C
l
{\displaystyle \mathrm {TiCl_{4}\ +\ 2\ H_{2}O\longrightarrow \ TiO_{2}\ +\ 4\ HCl} }
Deze reactie verloopt middels een aantal intermediairen , die in sommige gevallen kunnen geïsoleerd worden. Zo is wolfraam(VI)oxytetrachloride (WOCl4 ) het resultaat van een partiële hydrolyse van wolfraam(VI)chloride .
Gereduceerde metaalcomplexen reageren met zuurstofgas tot de overeenkomstige oxiden. Hierbij doet het zuurstofatoom dienst als brugvormend ligand tussen twee metaalcentra. Een voorbeeldreactie is die van titanoceenchloride met zuurstofgas:
2
T
i
(
C
5
H
5
)
2
C
l
+
O
2
⟶
2
[
T
i
(
C
5
H
5
)
2
C
l
]
2
O
{\displaystyle \mathrm {2\ Ti(C_{5}H_{5})_{2}Cl\ +\ O_{2}\longrightarrow \ 2\ [Ti(C_{5}H_{5})_{2}Cl]_{2}O} }
Toepassingen
Oxofiele reagentia worden vaak toegepast bij reducties van organische verbindingen , hoofdzakelijk carbonylverbindingen en epoxiden . De McMurry-reactie maakt er om een keton tot een alkeen te reduceren gebruik van dat titanium oxofiel is:
2
R
2
C
O
+
T
i
⟶
R
2
C
=
C
R
2
+
T
i
O
2
{\displaystyle \mathrm {2\ R_{2}CO\ +\ Ti\longrightarrow \ R_{2}C{=}CR_{2}\ +\ TiO_{2}} }
De werking van het Tebbe-reagens bij de omzetting van een keton tot een alfa-alkeen komt daarmee overeen:
R
2
C
O
+
(
C
5
H
5
)
2
T
i
C
H
2
A
l
C
l
(
C
H
3
)
2
⟶
R
2
C
=
C
H
2
+
(
C
5
H
5
)
2
T
i
O
A
l
C
l
(
C
H
3
)
2
{\displaystyle \mathrm {R_{2}CO\ +\ (C_{5}H_{5})_{2}TiCH_{2}AlCl(CH_{3})_{2}\longrightarrow \ R_{2}C{=}CH_{2}\ +\ (C_{5}H_{5})_{2}TiOAlCl(CH_{3})_{2}} }
Fosforpentasulfide en het verwante Lawesson-reagens worden aangewend om ketonen om te zetten in de overeenkomstige thioketonen :
P
4
S
10
+
n
R
2
C
O
⟶
P
4
S
10
−
n
O
n
+
n
R
2
C
S
{\displaystyle \mathrm {P_{4}S_{10}\ +\ n\ R_{2}CO\longrightarrow \ P_{4}S_{10-n}O_{n}\ +\ n\ R_{2}CS} }
Bij de Luche-reductie wordt gebruikgemaakt van de oxofilie van cerium , onder de vorm van cerium(III)chloride , om selectief een keton te activeren.
![{\displaystyle \mathrm {2\ Ti(C_{5}H_{5})_{2}Cl\ +\ O_{2}\longrightarrow \ 2\ [Ti(C_{5}H_{5})_{2}Cl]_{2}O} }](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/45007d892e4058093d4f266f8f2d83bc8c9d31ac)
