Tioestry

Tioestry – organiczne związki chemiczne, siarkowe analogi estrów.

Tioestry kwasów karboksylowych

Tioestry kwasów karboksylowych mają ogólny wzór R−S−C(=O)R' (gdzie R i R' to dowolne grupy organiczne). Mogą one powstawać w wyniku reakcji tioli z kwasami karboksylowymi, podobnie jak estry w wyniku reakcji alkoholi z kwasami karboksylowymi w obecności czynników kondensujących (np. DCC)

R−SH + HOC(=O)R' → R−S−C(=O)R' + H₂O

Tionoestry

Tionoestry są związkami izomerycznymi do tioestrów (które dla odróżnienia bywają nazywane tioloestrami); w związkach tych atom siarki zajmuje pozycję niewiążącą, np. R−O−C(=S)R' lub (R−O)₃P=S. Tionoestry kwasów karboksylowych można otrzymać w reakcji alkoholi z chlorkami tioacylowymi:

lub przez siarkowanie estrów, np. odczynnikiem Lawessona ("LR"):

R−O−C(=O)R' + LR → R−O−C(=S)R'

Tiolofosforany pod wpływem temperatury lub katalizatorów mogą ulegać przegrupowaniu do tionofosforanów:

X₂P(=O)SR → X₂P(=S)OR

Tioestrowe analogi oligonukleotydów (tiofosforany oligonukleotydów,(NuO)₂P(=S)O⁻) wykazują znacznie większą niż natywne fosforany odporność na hydrolizę nukleazami i są wykorzystywane w terapii antysensowej.

Przypisy

↑ Thioester synthesis by acylation of thiols (thiolation). [dostęp 2010-08-28].
1 2 Stec, Wojciech J., Uznanski, Bogdan, Bruzik, Karol, Michalski, Jan. Protic acid catalyzed thiono-thiolo rearrangements of phosphorus esters. „The Journal of Organic Chemistry”. 41 (7), s. 1291-1293, 1976. DOI: 10.1021/jo00869a058.
↑ F. Eckstein. Phosphorothioate oligodeoxynucleotides: what is their origin and what is unique about them?. „Antisense Nucleic Acid Drug Dev”. 10 (2), s. 117-121, 2000. DOI: 10.1089/oli.1.2000.10.117. PMID: 10805163.
↑ Alvarez-Salas, Luis M.. Nucleic Acids as Therapeutic Agents. „Current Topics in Medicinal Chemistry”. 8 (15), s. 1379-1404, 2008.

[www.organic-chemistry.org-1] Thioester synthesis by acylation of thiols (thiolation). [dostęp 2010-08-28].

[Stec1976-2] 1 2 Stec, Wojciech J., Uznanski, Bogdan, Bruzik, Karol, Michalski, Jan. Protic acid catalyzed thiono-thiolo rearrangements of phosphorus esters. „The Journal of Organic Chemistry”. 41 (7), s. 1291-1293, 1976. DOI: 10.1021/jo00869a058.

[Eckstein-2000-3] F. Eckstein. Phosphorothioate oligodeoxynucleotides: what is their origin and what is unique about them?. „Antisense Nucleic Acid Drug Dev”. 10 (2), s. 117-121, 2000. DOI: 10.1089/oli.1.2000.10.117. PMID: 10805163.

[ISI:000261917400007-4] Alvarez-Salas, Luis M.. Nucleic Acids as Therapeutic Agents. „Current Topics in Medicinal Chemistry”. 8 (15), s. 1379-1404, 2008.