História
Volterra é uma antiga cidade etrusca, mais tarde conquistada pelos romanos.
De acordo com o Liber Pontificalis, Volterra foi o local de nascimento de São Lino, o sucessor imediato de São Pedro. Nada se sabe quanto às suas origens cristãs. Justus (560), irmão de Clemente, que com Ottaviano são os três patronos da diocese de Volterra, esteve inicialmente envolvido no Cisma dos Três Capítulos.
No período carolíngio, pertenceu ao marquês da Toscana; com a aprovação de Henrique, filho de Frederico Barbarossa, o governo depois passou para as mãos do bispo, até que sua autoridade temporal foi suspensa pela comuna. Nas guerras ou facções do século XIII, Volterra, sendo gibelina, esteve continuamente envolvida com os florentinos, que a capturaram em 1254, mas só obtiveram a posse definitiva em 1361.
A diocese de Volterra foi imediatamente submetida à Santa Sé até 1856, quando se tornou sufragânea de Pisa.
Sínodos diocesanos
Um sínodo diocesano era uma reunião irregular, mas importante, do bispo de uma diocese e seu clero. Seu propósito era (1) proclamar de maneira geral os vários decretos já emitidos pelo bispo; (2) discutir e ratificar medidas sobre as quais o bispo escolheu consultar seu clero; (3) publicar estatutos e decretos do sínodo diocesano, do sínodo provincial e da Santa Sé.
O bispo Guido Servidio (1574–1598) presidiu um sínodo diocesano na catedral de Volterra em 8–10 de maio de 1590, e publicou as constituições da reunião. O bispo Orazio degli Albizzi (1655–1676) realizou um sínodo diocesano em 2 de outubro de 1657 e publicou as atas; ele realizou outro sínodo em 11 de novembro de 1674. Um sínodo diocesano foi realizado pelo Bispo Ottavio del Rosso (1681–1714) na catedral em 14–15 de junho de 1684, cujas atas foram publicadas. Ele realizou seu segundo sínodo na catedral de Volterra em 26-27 de abril de 1690; seus decretos foram publicados.
