Picolina
Os compostos orgânicos picolinas, ou metilpiridinas, formam em Química uma família de compostos, pertencente aos compostos heterocíclicos (mais precisamente: heteroaromáticos). Consistem de um anel piridina, substituído com um grupo metila. Através de arranjo diferente resultando em três isômeros constitucionais com a fórmula C6H7N. São bastante semelhantes em suas propriedades em relação a piridina, e em aplicações que não dependem da estrutura molecular substituí-la facilmente como solventes. Caso contrário, elas são, em muitos aspectos, blocos de construção sintéticos para a fabricação de produtos farmacêuticos, agroquímicos e corantes.
História
A 2-picolina foi isolada pela primeira vez em 1846 por Thomas Anderson do alcatrão de hulha. O termo picolina consiste no latinismo pix (betume) e oleum (óleo) em conjunto.
Obtenção
Atualmente, a 2-picolina é obtida principalmente por meio de duas rotas sintéticas: por condensação de acetaldeído, formol e amônia e por ciclização de nitritos e acetileno (ciclização de Bönnemann). Um exemplo é a reação de acetaldeído e amônia:
Aproximadamente 8000 t foram produzidas em todo o mundo em 1989.
A 3-metilpiridina é preparada industrialmente por meio da reação de acroleína com amônia:
Uma maneira mais eficiente é baseado em acroleína, propionaldeído e amônia:
Aproximadamente 9000 t foram produzidas em todo o mundo em 1989.
Propriedades
As picolinas são líquidos incolores com um cheiro similar ao da piridina. São miscíveis com água, etanol e éter dietílico. A 4-picolina, que tem simetria a mais elevada, apresenta o ponto de fusão mais alto.
Uma vez que os grupos metilo na posição 2 e 4 das respectivos isômeros de picolina estão dispostos em conjugação direta com o átomo de nitrogênio na remoção de elétrons, os grupos metilo nestes dois isômeros podem ser relativamente facilmente deprotonados por bases fortes, tais como di-isopropilamida de lítio ou butil-lítio e, em seguida, ainda obtendo-se derivados.
Usos
Picolinas são utilizadas como intermediários para a preparação de outros compostos químicos. Por exemplo, a 2-vinilpiridina e o agroquímico nitrapirina podem ser preparados a partir da 2-picolina. A 3-picolina é usada como material de partida para a síntese do insecticida clorpirifós e da vitamina niacina (vitamina B3), a 4-picolina para a produção do fármaco anti-tuberculose isoniazida.
Por oxidação, por exemplo, por permanganato de potássio (KMnO4), resultando no ácido picolínico a partir de 2-picolina, em ácido nicotínico da 3-picolina e no ácido isonicotínico da 4-picolina.
Ver também
Referências
- 1 2 3 4 Registo de 2-Methylpyridin na Base de Dados de Substâncias GESTIS do IFA.
- 1 2 3 4 Registo de 3-Methylpyridin na Base de Dados de Substâncias GESTIS do IFA.
- 1 2 3 4 Registo de 4-Methylpyridin na Base de Dados de Substâncias GESTIS do IFA.
- ↑ CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification, Third Edition, 1984, ISBN 0-8493-0303-6.
- 1 2 3 Methylpyridine - Römpp Lexikon Chemie
- ↑ T. Anderson: „On the constitution and properties of Picoline, a new organic base from Coal Tar“; in: Edinburgh New Phil. J.; 1846; XLI; S. 146–156 und 291–300 (http://books.google.com.br/books?id=lB0AAAAAMAAJ&pg=PA146&f=false).
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