Prêmio Nobel de Química (70 238 coroa sueca, Paul Sabatier, for the discovery of the so-called Grignard reagent, which in recent years has greatly advanced the progress of organic chemistry, 1912)
Grignard em 1912. Foto tirada para a publicação do Nobel.
Grignard era filho de um vela. Ele era um estudante trabalhador e foi descrito como tendo uma atitude humilde e amigável. Ele também tinha talento para matemática. Depois de tentar se formar em matemática, Grignard reprovou nos exames de admissão antes de ser convocado para o exército em 1892. Após um ano de serviço, ele retornou para continuar seus estudos de matemática na Universidade de Lyon e finalmente obteve seu diploma Licencié ès Sciences Mathématiques em 1894. Em dezembro do mesmo ano, ele se transferiu para a química e começou a trabalhar com os professores Philippe Barbier (1848–1922) e Louis Bouveault (1864–1909). Depois de trabalhar com estereoquímica e eninos, Grignard não ficou impressionado com o assunto e perguntou a Barbier sobre uma nova direção para sua pesquisa de doutorado. Barbier aconselhou que Grignard estudasse como uma reação de Saytzeff fracassada usando zinco foi bem-sucedida, com baixos rendimentos, após a substituição por magnésio. Eles procuravam sintetizar álcoois a partir de haletos de alquila, aldeídos, cetonas e alcenos. Grignard levantou a hipótese de que o aldeído ou a cetona impedia o magnésio de reagir com o haleto de alquila, explicando os baixos rendimentos. Ele testou sua hipótese primeiro adicionando um haleto de alquila e limalhas de magnésio a uma solução de éter anidro e depois adicionando o aldeído ou a cetona. Isso resultou em um aumento drástico no rendimento da reação.
Alguns anos depois, Grignard conseguiu isolar o intermediário. Ele aqueceu uma mistura de limalhas de magnésio e iodeto de isobutila e adicionou éter etílico seco à mistura, observando a reação. O produto é conhecido como reagente de Grignard. Com o seu nome, este composto de organo-magnésio (R-MgX) (R = alquila; X = Halogênio) reage prontamente com cetonas, aldeídos e alcenos para produzir seus respectivos álcoois com rendimentos impressionantes. Grignard havia descoberto a reação sintética que agora leva seu nome (a reação de Grignard) em 1900. Em 1901, ele publicou sua tese de doutorado intitulada "Thèses sur les combinaisons organomagnesiennes mixtes et leur application à des synthèses d‘acides, d‘alcools et d‘hydrocarbures". Tornou-se professor de química orgânica na Universidade de Nancy em 1909 e foi promovido a professor titular em 1910. Em 1912, ele e Paul Sabatier (1854–1941) foram agraciados com o Prêmio Nobel de Química. Durante a Primeira Guerra Mundial, ele estudou agentes de guerra química com Georges Urbain na Universidade Sorbonne, particularmente a fabricação de fosgênio e a detecção de gás mostarda. Em 1918, Grignard descobriu que o iodeto de sódio poderia ser usado como um teste de campo para gás mostarda. O iodeto de sódio converte o gás mostarda em diiododietil sulfeto, que cristaliza mais facilmente do que o gás mostarda. Este teste podia detectar apenas 0,01 grama de gás mostarda em um metro cúbico de ar e foi usado com sucesso no campo de batalha. Seu homólogo do lado alemão era outro químico ganhador do Prêmio Nobel, Fritz Haber.
Grignard morreu em 13 de dezembro de 1935 em Lyon, aos 64 anos de idade. Naquela época, cerca de 6 000 artigos relatando aplicações da reação de Grignard haviam sido publicados.
Reação de Grignard
Grignard é mais conhecido por conceber um novo método para gerar ligações carbono-carbono usando magnésio para acoplar cetonas e haletos de alquila. Esta reação é valiosa na síntese orgânica. Ocorre em duas etapas:
Formação do "reagente de Grignard", que é um composto de organomagnésio feito pela reação de um organo-haleto, R-X (R = alquila ou arila; e X é um haleto, geralmente brometo ou iodeto) com magnésio metálico. O reagente de Grignard é geralmente descrito com a fórmula química geral R-Mg-X, embora sua estrutura seja mais complexa.
Adição da carbonila, na qual uma cetona ou um aldeído é adicionado à solução contendo o reagente de Grignard. O átomo de carbono que está ligado ao Mg transfere-se para o átomo de carbono da carbonila, e o oxigênio da carbonila fica ligado ao magnésio para dar um alcóxido. O processo é um exemplo de adição nucleofílica a uma carbonila. Após a adição, a mistura reacional é tratada com ácido aquoso para dar um álcool, e os sais de magnésio são subsequentemente descartados.
Serviço militar
Grignard foi convocado para o exército francês como parte do serviço militar obrigatório em 1892. Nos dois anos de sua primeira sessão de serviço, ele ascendeu ao posto de cabo. Ele foi desmobilizado em 1894 e retornou a Lyon para continuar sua educação. Ele foi agraciado com uma medalha da Legião de Honra e feito Cavaleiro em 1912 depois de ganhar o Prêmio Nobel. Quando a Primeira Guerra Mundial começou, Grignard foi convocado de volta ao exército, mantendo seu posto de cabo. Ele foi colocado em serviço de sentinela e serviu lá por vários meses até ser trazido à atenção do Estado-Maior. Grignard estava usando sua Medalha da Legião de Honra, apesar de ter recebido ordens de um superior para tirá-la. Depois de investigar mais sobre Grignard, o Estado-Maior decidiu que ele seria mais adequado para pesquisa do que para serviço de sentinela, então o designaram para a divisão de explosivos. A pesquisa de Grignard mudou para antídotos para armas químicas quando a produção de TNT não era mais sustentável, e eventualmente Grignard foi designado para pesquisar novas armas químicas para o exército francês.
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