Sec-Butyllithium

sec-Butyllithium

Structure du sec-butyllithium
(à gauche : monomère ; à droite : tétramère)
Identification
Synonymes

1-Méthylpropyllithium
No CAS 598-30-1
No ECHA 100.009.026
No CE 209-927-7
PubChem 102446
SMILES
[Li+].CC[CH-]C
PubChem, vue 3D
InChI
Std. InChI : vue 3D
InChI=1S/C4H9.Li/c1-3-4-2;/h3H,4H2,1-2H3;/q-1;+1
Std. InChIKey :
WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N
Propriétés chimiques
Formule C4H9Li  [Isomères]
Masse molaire 64,055 ± 0,006 g/mol
C 75 %, H 14,16 %, Li 10,84 %,
pKa 53
Précautions
SGH
SGH02 : InflammableSGH05 : CorrosifSGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotiqueSGH08 : Sensibilisant, mutagène, cancérogène, reprotoxiqueSGH09 : Danger pour le milieu aquatique
Danger
H225, H304, H314, H336, H410, P210, P261, P273, P280, P301+P310 et P305+P351+P338
H225 : Liquide et vapeurs très inflammables
H304 : Peut être mortel en cas d'ingestion et de pénétration dans les voies respiratoires
H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires
H336 : Peut provoquer somnolence ou vertiges
H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme
P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer.
P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols.
P273 : Éviter le rejet dans l’environnement.
P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage.
P301+P310 : En cas d'ingestion : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin.
P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
Transport
Code Kemler :
X333 : matière liquide pyrophorique réagissant dangereusement avec l'eau)
Numéro ONU :
3394 : MATIÈRE ORGANO-MÉTALLIQUE LIQUIDE PYROPHORIQUE, HYDRORÉACTIVE
Classe :
4.2
Code de classification :
SW : Matières sujettes à l'inflammation spontanée, qui, au contact de l'eau, dégagent des gaz inflammables ;
Étiquettes :
pictogramme ADR 4.2
4.2 : Matières sujettes à l'inflammation spontanée
pictogramme ADR 4.3
4.3 : Matières qui, au contact de l'eau, dégagent des gaz inflammables
Emballage :
Groupe d'emballage I : matières très dangereuses ;
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le sec-butyllithium, abrégé sec-BuLi ou s-BuLi, est un composé chimique de formule CH3–CHLi–CH2–CH3, isomère du n-butyllithium et du tert-butyllithium, plus basique que le premier mais moins que le second. Il s'agit d'un organolithien liquide, incolore et visqueux, dont les molécules s'organisent en tétramères, aussi bien dans le liquide pur qu'en solution dans des solvants apolaires tels que le benzène, le cyclohexane ou le cyclopentane. Un hexamère a été détecté à −41 °C dans le cyclohexane par spectroscopie RMN au lithium 6. Dans les solvants polaires tels que le tétrahydrofurane (THF), on observe un équilibre entre monomères et dimères.

Le sec-butyllithium s'obtient en faisant réagir du 2-chlorobutane avec du lithium élémentaire, ce qui libère du chlorure de lithium :

Il est utilisé pour déprotoner des acides organiques faibles lorsque le n-butyllithium s'avère insuffisant. Il est cependant suffisamment basique pour requérir davantage de précautions d'utilisation que le n-BuLi. Ainsi, l'éther diéthylique à température ambiante est attaqué par le sec-BuLi en quelques minutes, alors que les solutions de n-BuLi dans l'éther sont stables.

De nombreuses réactions impliquant le sec-BuLi sont semblables à celles impliquant d'autres organolithiens. Il réagit ainsi avec les carbonyles et les esters pour former des alcools. Il forme des di-sec-butylcuprates de lithium avec l'iodure de cuivre(I) ICu.

Le secbutyllithium se décompose, progressivement à température ambiante et plus rapidement à température élevée, en hydrure de lithium LiH et en un mélange de 1-butène, de trans-2-butène et de cis-2-butène :

Notes et références

  1. ↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. 1 2
  3. ↑ (en) D. Plavsic, D. Srzic et Leo Klasinc, « Mass spectrometric investigations of alkyllithium compounds in the gas phase », Journal of Physical Chemistry, vol. 90, no 10,‎ , p. 2075–2080 (lire en ligne) DOI 10.1021/j100401a020
  4. ↑ (en) Ulrich Wietelmann et Richard J. Bauer, « Lithium and Lithium Compounds », Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,‎ (lire en ligne) DOI 10.1002/14356007.a15_393
  5. ↑ (en) Gideon Fraenkel, Mark Henrichs, Michael Hewitt et Biing Ming Su, « Structure and dynamic behavior of a chiral alkyllithium compound: carbon-13 and lithium-6 NMR of sec-butyllithium », Journal of the American Chemical Society, vol. 106, no 1,‎ , p. 255-256 (lire en ligne) DOI 10.1021/ja00313a052
  6. ↑ (en) Walter Bauer, William R. Winchester et Paul von R. Schleyer, « Monomeric organolithium compounds in tetrahydrofuran: tert-butyllithium, sec-butyllithium, supermesityllithium, mesityllithium, and phenyllithium. Carbon-lithium coupling constants and the nature of carbon-lithium bonding », Organometallics, vol. 6, no 11,‎ , p. 2371–2379 (lire en ligne) DOI 10.1021/om00154a017

Voir aussi