W starszej literaturze nazwę pionium stosowano czasem do atomu πμ, czyli atomu egzotycznego złożony z pionu (zastępuje proton) i mionu (zastępuje elektron). Jest on pierwszym odkrytym atomem egzotycznym składającym się tylko z cząstek nietrwałych, nie występujących w zwykłej materii. Może powstać w rozpadzie kaonu lub .
Nazewnictwo atomów egzotycznych nie było ściśle ustalone, więc słowo „pionium” mogło też oznaczać stan związany pionu i elektronu.