Richard Frederick Heck (15 de agosto de 1931 – 9 de outubro de 2015) foi um químico americano conhecido pela descoberta e desenvolvimento da reação de Heck, que utiliza paládio para catalisar reações orgânicas que acoplam haletos de arila com alquenos. O analgésico naproxeno é um exemplo de composto que é preparado industrialmente usando a reação de Heck.
Heck nasceu em Springfield, Massachusetts, em 1931. Mudou-se para Los Angeles quando tinha oito anos e mais tarde frequentou a Universidade da Califórnia em Los Angeles (UCLA), obtendo um bacharelado em 1952 e depois um doutorado em 1954, trabalhando sob a supervisão de Saul Winstein sobre a química de sulfonatos de arila. Após pesquisa de pós-doutorado no ETH em Zurique, Suíça, com Vladimir Prelog, e depois de volta à UCLA, Heck assumiu um cargo na Hercules Corporation em Wilmington, Delaware, em 1956, trabalhando inicialmente com química de polímeros.
Na Hercules, Heck logo se interessou pela química organometálica, incluindo o trabalho com David S. Breslow sobre reações com organocobalto. Isso levou ao desenvolvimento da reação de Heck, que começou com sua investigação durante o final da década de 1960 sobre o acoplamento de compostos de arilmercúrio com olefinas usando paládio como catalisador. Este trabalho foi publicado em uma série de sete artigos consecutivos no Journal of the American Chemical Society, dos quais Heck foi o único autor.
Durante o início da década de 1970, Tsutomu Mizoroki relatou independentemente o uso de haletos de arila, menos tóxicos, como parceiro de acoplamento na reação. Heck tornou-se professor de química no Departamento de Química e Bioquímica da Universidade de Delaware em 1971, onde continuou a aprimorar a transformação, desenvolvendo-a em um poderoso método sintético para a síntese orgânica.
A importância dessa reação cresceu à medida que foi adotada por outros na comunidade da síntese orgânica. Em 1982, Heck conseguiu escrever um capítulo do Organic Reactions que cobria todos os casos conhecidos em apenas 45 páginas. Em 2002, as aplicações haviam crescido a ponto de o capítulo do Organic Reactions publicado naquele ano, limitado a reações de Heck intramoleculares, abranger 377 páginas. Essas reações, uma pequena parte do total, acoplam duas partes da mesma molécula. A reação é agora um dos métodos mais amplamente utilizados para a criação de ligações carbono-carbono na síntese de produtos químicos orgânicos. Foi objeto de inúmeros artigos de revisão científica, incluindo uma monografia dedicada a este assunto publicada em 2009.
As contribuições de Heck não se limitaram à ativação de haletos pela adição oxidativa de paládio. Ele foi o primeiro a caracterizar completamente um complexo π-alil metálico, e o primeiro a elucidar o mecanismo da hidroformilação de alcenos.
Das várias reações desenvolvidas por Heck, o maior impacto social veio do acoplamento catalisado por paládio de um alcino com um haleto de arila. Esta é a reação que foi usada para acoplar corantes fluorescentes a bases de DNA, permitindo a automação do sequenciamento de DNA e o exame do genoma humano; a reação também permite que proteínas biologicamente importantes sejam rastreadas. No relato original de Sonogashira do que é agora conhecido como acoplamento de Sonogashira, seu grupo modificou um procedimento de acoplamento de alcinos relatado anteriormente por Heck, adicionando um sal de cobre(I).
Vida posterior e morte
Heck se aposentou da Universidade de Delaware em 1989, onde se tornou Professor Emérito Willis F. Harrington no Departamento de Química e Bioquímica. Sua palestra anual foi nomeada em sua homenagem em 2004. Em 2005, foi agraciado com o Prêmio Wallace H. Carothers, que reconhece aplicações criativas da química que tiveram impacto comercial substancial. Recebeu o Prêmio Herbert C. Brown de 2006 por pesquisa criativa em métodos sintéticos. Em 6 de outubro de 2010, a Academia Real Sueca de Ciências concedeu a Heck o Prêmio Nobel de Química, que ele compartilhou com Ei-ichi Negishi e Akira Suzuki "por acoplamentos cruzados catalisados por paládio em síntese orgânica". Em 2011, Heck foi agraciado com a Medalha Glenn T. Seaborg por este trabalho. Em 2012, foi nomeado pela Universidade De La Salle em Manila como professor adjunto em seu departamento de química. Ele havia se mudado para Quezon City, Filipinas, após a aposentadoria, com sua esposa, Socorro Nardo-Heck. O casal não teve filhos.
Heck morreu em 9 de outubro de 2015, em Manila, em um hospital público. Sua esposa faleceu dois anos antes dele.
Títulos honoríficos
Heck recebeu doutorados honorários da Faculdade de Farmácia da Universidade de Uppsala em 2011 e da Universidade De La Salle em 2012.
123Negishi, Ei-Ichi (1999). «A profile of Professor Richard F. Heck». Journal of Organometallic Chemistry. 576 (1–2): xv-xvi. doi:10.1016/S0022-328X(98)01136-X
12Heck, Richard F.; Breslow, David S. (1961). «The Reaction of Cobalt Hydrotetracarbonyl with Olefins». Journal of the American Chemical Society. 83 (19): 4023–4027. Bibcode:1961JAChS..83.4023H. doi:10.1021/ja01480a017
↑Heck, Richard F. (1968). «Acylation, methylation, and carboxyalkylation of olefins by Group VIII metal derivatives». Journal of the American Chemical Society. 90 (20): 5518–5526. Bibcode:1968JAChS..90.5518H. doi:10.1021/ja01022a034 e mais seis artigos, páginas 5526–5548
↑Mizoroki, Tsutomu; Mori, Kunio; Ozaki, Atsumu (1971). «Arylation of Olefin with Aryl Iodide Catalyzed by Palladium». Bulletin of the Chemical Society of Japan. 44 (2): 581. doi:10.1246/bcsj.44.581
↑Heck, R. F.; Nolley, J. P. (1972). «Palladium-catalyzed vinylic hydrogen substitution reactions with aryl, benzyl, and styryl halides». The Journal of Organic Chemistry. 37 (14): 2320–2322. doi:10.1021/jo00979a024
↑Beletskaya, Irina P.; Cheprakov, Andrei V. (2000). «The Heck Reaction as a Sharpening Stone of Palladium Catalysis». Chemical Reviews. 100 (8): 3009–3066. PMID11749313. doi:10.1021/cr9903048
↑Mc Cartney, Dennis; Guiry, Patrick J. (2011). «The asymmetric Heck and related reactions». Chemical Society Reviews. 40 (10): 5122–5150. PMID21677934. doi:10.1039/C1CS15101K
↑Harrington, Peter J.; Lodewijk, Eric (1997). «Twenty Years of Naproxen Technology». Organic Process Research & Development. 1: 72–76. doi:10.1021/op960009e
Nobel de Química (2010), Medalha Glenn T. Seaborg (2011)
