Tioacetona

Tioacetona
Propriedades
Fórmula química	C3H6S
Massa molar	74.145 g mol-1
Aparência	Líquido laranja-avermelhado a castanho
Odor	Extremamente desagradável; “alho-poró”
Ponto de fusão	−55 °C
Ponto de ebulição	70 °C (decomp.)
Solubilidade em água	Insolúvel em água; solúvel em éter, benzeno, etanol

Tioacetona
Identificadores
PubChem	641811
ChemSpider	557043
SMILES	CC(=S)C;
InChI	InChI=1/C3H6S/c1-3(2)4/h1-2H3 Key:JTNXQVCPQMQLHK-UHFFFAOYSA-N;

Tioacetona
Nomes
Outros nomes	Tioacetona; Dimetil tiona; Tiopropanona; Sulfoacetona; Sulfopropanona;
Tioacetona
Identificadores
PubChem	641811
ChemSpider	557043
SMILES	CC(=S)C;
InChI	InChI=1/C3H6S/c1-3(2)4/h1-2H3 Key:JTNXQVCPQMQLHK-UHFFFAOYSA-N;
Tioacetona
Propriedades
Fórmula química	C3H6S
Massa molar	74.145 g mol-1
Aparência	Líquido laranja-avermelhado a castanho
Odor	Extremamente desagradável; “alho-poró”
Ponto de fusão	−55 °C
Ponto de ebulição	70 °C (decomp.)
Solubilidade em água	Insolúvel em água; solúvel em éter, benzeno, etanol
Tioacetona
Riscos associados
Principais riscos; associados	Odor intenso
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades	n, εr, etc.
Dados termodinâmicos	Comportamento de fases; Sólido, líquido e gás
Dados espectrais	UV, IV, RMN, EM
	Exceto onde denotado, os dados referem-se a; materiais sob condições normais de temperatura e pressão.; Referências e avisos gerais sobre esta caixa.; Alerta sobre risco à saúde.

Tioacetona é um composto organossulfurado da família das tiocetonas, de fórmula química (CH₃)₂C=S. Apresenta-se como um líquido laranja-avermelhado ou castanho, instável acima de −20 °C; nessa faixa, polimeriza-se rapidamente ou converte-se no seu trímero cíclico, a tritioacetona (2,2,4,4,6,6-hexametil-1,3,5-tritiano). É célebre pelo cheiro extremamente forte e repulsivo, considerado o pior já conhecido pela humanidade.

Histórico

A tioacetona foi obtida pela primeira vez em 1889 por Baumann e Fromm como impureza da tritioacetona.

Relatos clássicos do impacto olfativo incluem:

Freiburg im Breisgau, 1889 – uma tentativa de destilação causou náuseas e desmaios num raio de ≈ 200 m, levando à evacuação parcial da área.
Esso Research (Reino Unido), 1967 – “quantidades vestigiais tornaram o laboratório e 200m ao redor inabitáveis”.

Estrutura e propriedades

A estrutura é análoga à da acetona (C₃H₆O), substituindo-se o oxigênio por enxofre (ligação C=S).

Propriedade	Valor
Massa molar	74,15 g·mol⁻¹
Ponto de fusão	−55 °C
Ponto de ebulição	70 °C (decomp.)
Densidade (−20 °C)	0,94 g·cm⁻³

Instabilidade – polimeriza-se mesmo a temperaturas sub-zero, formando politioacetona (polímero linear) e tritioacetona (trímero cíclico, p.f. ≈ 24 °C).
Solubilidade – insolúvel em água; solúvel em solventes orgânicos pouco polares.

Preparação

O método mais comum envolve o craqueamento da tritioacetona [(CH₃)₂C=S]₃ a 500–600 °C:

A tritioacetona pode ser obtida por:

pirólise de sulfeto de alil-isopropila; ou
reação de acetona com gás sulfídrico (H₂S) na presença de um ácido de Lewis.

Polimerização

Mesmo a −78 °C, a tioacetona pode polimerizar, sobretudo na presença de luz ou radicais livres. O polímero apresenta:

massa molar média: 2 000–14 000 g·mol⁻¹;
ponto de fusão: 70–125 °C;
bandas de IV em 2 950, 2 900, 1 440, 1 360–1 375, 1 085 e 643 cm⁻¹.

Odor

Baumann e Fromm descreveram o odor da tioacetona da seguinte forma:

«[…]Nossos esforços nesse sentido fracassaram devido ao fato de que esta substância tem um odor terrível, que se propaga em um tempo surpreendentemente curto e contamina áreas inteiras da cidade. […] Segundo nossas percepções, a intensidade do odor desta substância supera tudo o que se sabe sobre substâncias de cheiro forte a este respeito

— – Baumann, E. y Fromm, E., página 2593

Por não ter aplicação industrial, é manuseada apenas sob atmosfera inerte e temperaturas inferiores a −20 °C, com equipamento de proteção individual completo.

Ver também

Referências

↑ Lowe, Derek (11 de junho de 2009). «Things I Won't Work With: Thioacetone». Science (em inglês). Consultado em 20 de julho de 2024
↑ Baumann, E.; Fromm, O. (1889). «Über Thioderivate der Ketone». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (em alemão). 22: 1035–1045. doi:10.1002/cber.188902201224
↑ «Everything is awesome? Unravelling the world's worst smells». Chemical Communications (em inglês). 2017. pp. 8571–8587. doi:10.1039/C6CC04803J ^{[ligação inativa]}
↑ Edwards, D. A.; Filby, R. G. (1967). «Odoriferous organic compounds». Chemistry & Industry (em inglês): 893–894
↑ Bailey, W. J.; Chu, H. (1965). «Synthesis of polythioacetone». ACS Polymer Preprints (em inglês). 6: 145–155
↑ Sharkey, W. H. (1975). «Polymerization through the carbon–sulfur double bond». Advances in Polymer Science (em inglês). 17. [S.l.: s.n.] pp. 73–103. doi:10.1007/3-540-07111-3_2

[Lowe-1] Lowe, Derek (11 de junho de 2009). «Things I Won't Work With: Thioacetone». Science (em inglês). Consultado em 20 de julho de 2024

[Baumann1889-2] Baumann, E.; Fromm, O. (1889). «Über Thioderivate der Ketone». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (em alemão). 22: 1035–1045. doi:10.1002/cber.188902201224

[3] «Everything is awesome? Unravelling the world's worst smells». Chemical Communications (em inglês). 2017. pp. 8571–8587. doi:10.1039/C6CC04803J ^{[ligação inativa]}

[4] Edwards, D. A.; Filby, R. G. (1967). «Odoriferous organic compounds». Chemistry & Industry (em inglês): 893–894

[5] Bailey, W. J.; Chu, H. (1965). «Synthesis of polythioacetone». ACS Polymer Preprints (em inglês). 6: 145–155

[6] Sharkey, W. H. (1975). «Polymerization through the carbon–sulfur double bond». Advances in Polymer Science (em inglês). 17. [S.l.: s.n.] pp. 73–103. doi:10.1007/3-540-07111-3_2