Benzylmagnesiumchlorid

Strukturformel
Strukturformel von Benzylmagnesiumchlorid
Allgemeines
Name Benzylmagnesiumchlorid
Summenformel C7H7ClMg
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 6921-34-2
EG-Nummer 230-039-0
ECHA-InfoCard 100.027.308
PubChem 2733352
ChemSpider 10265329
Wikidata Q72441440
Eigenschaften
Molare Masse 150,89 g·mol−1
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung

für die 2.0 M Lösung in THF

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Gefahr

H- und P-Sätze H: 225​‐​314​‐​335​‐​336​‐​351
EUH: 019
P: 202​‐​210​‐​280​‐​303+361+353​‐​304+340+310​‐​305+351+338
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Benzylmagnesiumchlorid ist eine organische Verbindung aus der Gruppe der Grignard-Verbindungen.

Herstellung

Benzylmagnesiumchlorid kann durch Reaktion von Benzylchlorid mit Magnesiumspänen in Diethylether hergestellt werden.

Reaktionen

Die Reaktion von Benzylmagnesiumchlorid mit Butyltosylat ergibt Pentylbenzol. Mit Monobromamin oder Dibromamin reagiert es zu Benzylamin. Die Reaktion mit Pyridin ergibt 2-Benzylpyridin und 4-Benzylpyridin im Verhältnis 1:4.

Bei der Reaktion mit Formaldehyd treten ungewöhnliche Produkte auf. Neben 2-Phenylethanol, das bei einer typischen Grignard-Reaktion zu erwarten wäre, entstehen auch 2-Methylbenzylalkohol und 2-(2-hydroxyethyl)benzylalkohol. Dabei tritt vermutlich ein sechsgliedriger Übergangszustand auf, in dem das Sauerstoffatom im Formaldehyd an das Magnesium koordiniert. Bei anderen Aldehyden tritt das erwartete Produkt auf, sowie das Produkt der doppelten Reaktion, jedoch keines, bei dem eine einfach Methylgruppe vorliegt. Beispielsweise ergibt die Reaktion mit Acetaldehyd das erwartete 1-Phenyl-2-propanol und 1-(2-(1-hydroxyethyl)phenyl)-2-propanol. Analog funktioniert auch die Reaktion von Benzylmagnesiumchlorid mit Propionaldehyd, Butyraldehyd, Isobutyraldehyd, 2-Ethylhexanal und Heptanal. Die wahrscheinlichste Erklärung für die ungewöhnlichen Reaktionsprodukte basiert auf der Bildung einer Koordinationsverbindung vor der eigentlichen Reaktion.

Einzelnachweise

  1. 1 2 Datenblatt Benzylmagnesiumchlorid-Lösung bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 11. Juni 2025 (PDF).
  2. ↑ Teile der Gefahrstoffkennzeichnung beziehen sich auf die Gefahren, die durch das Lösungsmittel verursacht werden.
  3. 1 2 n-AMYLBENZENE. In: Organic Syntheses. Band 10, 1930, S. 4, doi:10.15227/orgsyn.010.0004.
  4. ↑ George H. Coleman, Harold Soroos, Charles B. Yager: The Reaction of Monobromoamine with Grignard Reagents. In: Journal of the American Chemical Society. Band 55, Nr. 5, Mai 1933, S. 2075–2080, doi:10.1021/ja01332a049.
  5. ↑ George H. Coleman, Charles B. Yager, Harold Soroos: The Preparation of Dibromoamine and its Reaction with Grignard Reagents. In: Journal of the American Chemical Society. Band 56, Nr. 4, April 1934, S. 965–966, doi:10.1021/ja01319a066.
  6. ↑ Robert A. Benkeser, Dexter S. Holton: The Reaction of Benzylmagnesium Chloride and Dibenzylmagnesium with Pyridine. In: Journal of the American Chemical Society. Band 73, Nr. 12, Dezember 1951, S. 5861–5862, doi:10.1021/ja01156a503.
  7. ↑ Robert A. Benkeser, Dudley C. Snyder: Mechanism of the reaction between benzylmagnesium chloride and carbonyl compounds. A detailed study with formaldehyde. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 47, Nr. 7, März 1982, S. 1243–1249, doi:10.1021/jo00346a020.
  8. ↑ Samuel Siegel, William M. Boyer, Raymond R. Jay: The Reaction of Benzylmagnesium Chloride with Aliphatic Aldehydes 1. In: Journal of the American Chemical Society. Band 73, Nr. 7, Juli 1951, S. 3237–3240, doi:10.1021/ja01151a070.
  9. ↑ John R. Johnson: Abnormal Reactions of Benzylmagnesium Chloride. II. The Mechanism of the o-Tolyl Rearrangement 1. In: Journal of the American Chemical Society. Band 55, Nr. 7, Juli 1933, S. 3029–3032, doi:10.1021/ja01334a073.