Pterocarpin

Strukturformel
Allgemeines
Name	Pterocarpin
Andere Namen	(6aR,12aR)-3-Methoxy-6a,12a-dihydro-6H-[1,3]dioxolo[5,6][1]benzofuro[3,2-c]chromen; (−)-Pterocarpin;
Summenformel	C17H14O5
Kurzbeschreibung	weißer Feststoff
Externe Identifikatoren/Datenbanken
PubChem	1715306
ChemSpider	1363798
Wikidata	Q63396296
Eigenschaften
Molare Masse	298,29 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	154–156 °C
Löslichkeit	praktisch unlöslich in Wasser und Ethanol; wenig löslich in Diethylether und Chloroform;
Sicherheitshinweise
	GHS-Gefahrstoffkennzeichnung; keine Einstufung verfügbar
	GHS-Gefahrstoffkennzeichnung; keine Einstufung verfügbar
	Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Pterocarpin ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Pterocarpane, die in einigen Hülsenfrüchtlern vorkommt.

Vorkommen

(−)-Pterocarpin wurde 1874 zuerst durch Jean-Baptiste Paul Cazeneuve aus dem Kernholz des roten Sandelholzbaums (Pterocarpus santalinus) isoliert. Die Verbindung wurde auch aus Swartzia madagascariensis, Flemingia chappar, Pterocarpus dalbergioides, Pterocarpus macrocarpus, Pterocarpus osun, Pterocarpus indicus, Baphia nitida und Sophora subprostrata isoliert.

Gewinnung und Darstellung

Racemisches Pterocarpin sowie dessen Thia- und Azapterocarpin kann durch Verwendung von Sesamoliodid, Diethylmalonat sowie 3-Methoxyphenol, 3-Methoxythiophenol und N-Tosyl-3-methoxyanilin als Bausteine erfolgen. Die kupfervermittelte Hurtley-Kupplung, die Mitsunobu-Reaktion, die IBX-Oxidation, die Pinnick-Oxidation und die intramolekulare Friedel-Crafts-Acylierung werden bei der Synthese genutzt.

Die Totalsynthese von (±)-Pterocarpin und (±)-Pisatin gelingt auch über die Reduktion von Medicagolmethylether mit Lithiumaluminiumhydrid, die anschließende Cyclisierung zu Anhydropisatin und eine katalytische Hydrierung.

Die erste bekannte Synthese der beiden optisch reinen Enantiomere von Pterocarpin wurde durch Reduktion eines Isoflavons mit Natriumborhydrid, anschließende chromatographische Isolierung des cis-Zwischenprodukts, dessen diastereomerische Racemattrennung mittels eines chiralen Isocyanats und finalen säurekatalysierten Ringschluss mit Bortrifluoriddiethyletherat erreicht.

Eigenschaften

Pterocarpin ist ein weißer Feststoff, der aus Chloroform als monokline Tafeln auskristallisiert. Er schmilzt unter vorhergehendem Erweichen bei knapp über 150 °C und ist praktisch unlöslich in Wasser, Säuren, Alkalien, in kaltem Ethanol und Kohlenstoffdisulfid, wenig löslich in Diethylether, jedoch löslich in heißem Ethanol.

Einzelnachweise

1 2 3 4 Otto Schumann: Der Naturforscher. Verlag der H. Laupp’schen Buchhandlung, 1887, S. 418 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
1 2 Kenji Mori, Hirosi Kisida: Syntheses of pterocarans, I. Synthesis of both the enantiomers of pterocarpin. In: Liebigs Annalen der Chemie. Band 1988, Nr. 7, 1988, S. 721–723, doi:10.1002/jlac.198819880716.
↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
1 2 Kenji Fukui, Mitsuru Nakayama: Total synthesis of (±)-pterocarpin and (±)-pisatin. In: Tetrahedron Letters. Band 7, Nr. 16, 1966, S. 1805–1808, doi:10.1016/S0040-4039(01)99800-4.
↑ Dictionary of Flavonoids. CRC Press, ISBN 978-1-4822-8250-4, S. 402 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
↑ Ahmed Mustafa: The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Volume 23. Wiley, 2007, ISBN 0-470-38202-3, S. 227 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
↑ Qingyun Huang, Peng Wang, Yu Tian, Ni Song, Sumei Ren, Jiaxin Tao, Kaini Hang, Ming Li: Synthesis of (±)-Pterocarpin and Its Thia- and Aza-Analogues in a Modular Manner. In: Synlett. Band 26, Nr. 10, 2015, S. 1385–1390, doi:10.1055/s-0034-1380520.
↑ Biochemisches Handlexikon. Springer Berlin Heidelberg, 1911, S. 175 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

Externe Links zu erwähnten Verbindungen

↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu (±)-Pterocarpin: CAS-Nr.: 121962-10-5, PubChem: 454895, ChemSpider: 400552, Wikidata: Q7256728.
↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu (+)-Pterocarpin: CAS-Nr.: 114817-69-5, PubChem: 373519, ChemSpider: 331375, Wikidata: Q105350421.
↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 3-Methoxythiophenol: CAS-Nr.: 15570-12-4, EG-Nr.: 239-617-7, ECHA-InfoCard: 100.036.000, PubChem: 84989, ChemSpider: 76666, Wikidata: Q72489124.
↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu N-Tosyl-3-methoxyanilin: CAS-Nr.: 58750-87-1, PubChem: 247214, ChemSpider: 216391, Wikidata: Q82958491.
↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Medicagolmethylether: CAS-Nr.: 30461-65-5, PubChem: 5280620, ChemSpider: 4444228, Wikidata: Q27102930.
↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Anhydropisatin: CAS-Nr.: 3187-53-9, PubChem: 11822566, ChemSpider: 9997217, Wikidata: Q104201410.

[Otto_Schumann-1] 1 2 3 4 Otto Schumann: Der Naturforscher. Verlag der H. Laupp’schen Buchhandlung, 1887, S. 418 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

[Kenji_Mori-4] 1 2 Kenji Mori, Hirosi Kisida: Syntheses of pterocarans, I. Synthesis of both the enantiomers of pterocarpin. In: Liebigs Annalen der Chemie. Band 1988, Nr. 7, 1988, S. 721–723, doi:10.1002/jlac.198819880716.

[NV-5] Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.

[Kenji_Fukui-6] 1 2 Kenji Fukui, Mitsuru Nakayama: Total synthesis of (±)-pterocarpin and (±)-pisatin. In: Tetrahedron Letters. Band 7, Nr. 16, 1966, S. 1805–1808, doi:10.1016/S0040-4039(01)99800-4.

[Dict-7] Dictionary of Flavonoids. CRC Press, ISBN 978-1-4822-8250-4, S. 402 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

[Ahmed_Mustafa-8] Ahmed Mustafa: The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Volume 23. Wiley, 2007, ISBN 0-470-38202-3, S. 227 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

[11] Qingyun Huang, Peng Wang, Yu Tian, Ni Song, Sumei Ren, Jiaxin Tao, Kaini Hang, Ming Li: Synthesis of (±)-Pterocarpin and Its Thia- and Aza-Analogues in a Modular Manner. In: Synlett. Band 26, Nr. 10, 2015, S. 1385–1390, doi:10.1055/s-0034-1380520.

[14] Biochemisches Handlexikon. Springer Berlin Heidelberg, 1911, S. 175 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

[2] Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu (±)-Pterocarpin: CAS-Nr.: 121962-10-5, PubChem: 454895, ChemSpider: 400552, Wikidata: Q7256728.

[3] Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu (+)-Pterocarpin: CAS-Nr.: 114817-69-5, PubChem: 373519, ChemSpider: 331375, Wikidata: Q105350421.

[9] Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 3-Methoxythiophenol: CAS-Nr.: 15570-12-4, EG-Nr.: 239-617-7, ECHA-InfoCard: 100.036.000, PubChem: 84989, ChemSpider: 76666, Wikidata: Q72489124.

[10] Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu N-Tosyl-3-methoxyanilin: CAS-Nr.: 58750-87-1, PubChem: 247214, ChemSpider: 216391, Wikidata: Q82958491.

[12] Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Medicagolmethylether: CAS-Nr.: 30461-65-5, PubChem: 5280620, ChemSpider: 4444228, Wikidata: Q27102930.

[13] Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Anhydropisatin: CAS-Nr.: 3187-53-9, PubChem: 11822566, ChemSpider: 9997217, Wikidata: Q104201410.