Arsen

Arsen
german ← arsen → selen
Wygląd
stalowoszary (arsen-α); żółty proszek (arsen-β)
Arsen-α
Arsen-α
Widmo emisyjne arsenu
Widmo emisyjne arsenu
Ogólne informacje
Nazwa, symbol, l.a.

arsen, As, 33
(łac. arsenicum)

Grupa, okres, blok

15, 4, p

Stopień utlenienia

±III, V

Właściwości metaliczne

półmetal

Właściwości tlenków

średnio kwasowe

Masa atomowa

74,922 ± 0,001

Stan skupienia

stały

Gęstość

5727 kg/m³

Temperatura topnienia

814 °C (36 atm)

Temperatura wrzenia

614 °C (temperatura sublimacji)

Numer CAS

7440-38-2

PubChem

5359596

Jeżeli nie podano inaczej, dane dotyczą
warunków normalnych (0 °C, 1013,25 hPa)

Arsen (As, łac. arsenicum) – pierwiastek chemiczny z grupy azotowców o właściwościach metaloidu. Arsen i jego związki są trujące.

Występuje w skorupie ziemskiej w ilości 2,5 ppm (zajmując 20. miejsce pod względem rozpowszechnienia wśród pierwiastków). Tworzy ponad 200 minerałów, z których najbardziej rozpowszechnione są arsenopiryt, lelingit, aurypigment i realgar. Towarzyszy także złożom siarczkowym innych metali, np. pirytom, chalkopirytom, galenie i blendzie cynkowej. W naturze występuje również w stosunkowo dużej liczbie związków arsenoorganicznych. Są to np. kwas kakodylowy i inne kwasy arsenoorganiczne, organiczne pochodne arsyny, arsenowe analogi biocząsteczek, np. arsenobetaina lub arsenocholina.

Naturalnym źródłem arsenu w przyrodzie są erupcje wulkanów (około 17 tysięcy ton rocznie) oraz w mniejszym stopniu ługowanie arsenu ze skał osadowych i magmowych. Źródłem antropogenicznym jest uboczna emisja w procesach wydobycia i hutnictwa rud metali nieżelaznych (około 61 tysięcy ton rocznie) oraz spalanie paliw kopalnianych, głównie węgla brunatnego i kamiennego.

Łączne wydobycie arsenu na świecie wynosi około 35 tysięcy ton (w przeliczeniu na As2O3), z czego jedynie 3% stanowi czysty metal. Największymi jego wydobywcami są Chiny (około 50% światowego wydobycia) i Chile (25%). Metaliczny arsen uzyskuje się głównie poprzez rozkład arsenopirytu lub lelingitu w temperaturze 650–700 °C lub poprzez redukcję arszeniku węglem lub tlenkiem węgla.

Arsen ma dwie odmiany alotropowe:

Zastosowanie

Jego związki były znane od starożytności. W formie czystej wyodrębnił go jako pierwszy prawdopodobnie alchemik Albert Wielki w 1250, choć do tego odkrycia pretendują też starsi alchemicy arabscy i chińscy lekarze ludowi. W czasach starożytnych mieszaniny zawierające aurypigment i realgar stosowano do leczenia chorób płuc i skóry. W późniejszych wiekach znaczenie arsenu w medycynie zaczęło rosnąć. W XVIII i XIX w. arsen stał się podstawą farmakologii. Preparaty arsenowe, w postaci past, roztworów, tabletek, zastrzyków dożylnych i podskórnych, używano do zwalczania większości chorób: reumatyzmu, astmy, malarii, gruźlicy, cukrzycy, śpiączki afrykańskiej, nadciśnienia, wrzodów żołądka, zgagi, egzemy, łuszczycy, a nawet białaczki. Na przełomie XIX i XX w. zaczęto stosować związki arsenoorganiczne, które okazały się być mniej toksyczne od związków nieorganicznych. W II poł. XX w. wycofano z obiegu, mimo dużej skuteczności, niemal wszystkie leki arsenowe, głównie za sprawą właściwości rakotwórczych. Poza melarsoprolem, acetarsolem, salwarsanem i trójtlenkiem arsenu nie stosuje się w lecznictwie związków arsenu. W ostatnich latach zaczyna wzrastać zainteresowanie arszenikiem, jako środkiem w terapii przeciwnowotworowej.[potrzebny przypis]

Poza medycyną arsen znalazł zastosowanie w produkcji półprzewodników w postaci arsenku galu, polepszania jakości niektórych stopów (m.in. 0,5–2% dodatek do ołowiu poprawia sferyczność amunicji ołowianej, a 0,1–3% dodatek do stopów łożyskowych zawierających ołów zwiększa ich wytrzymałość), w produkcji bojowych środków trujących (luizyty), przy impregnacji drewna i jako dodatek do szkła, dający mu zielonkawą poświatę.

Przez wiele lat związki arsenu stosowane były również w garbarstwie oraz jako pigmenty i środki ochrony roślin (głównie arseniany), jednak ich znaczenie zmalało na rzecz mniej toksycznych odczynników.

Nietrwały, syntetyczny izotop 76As ma zastosowanie np. w metodzie atomów znaczonych. Narząd krytyczny stanowi przewód pokarmowy (dopuszczalne skażenie: 740 kBq)[potrzebny przypis].

Znaczenie biologiczne

 Zobacz też: zatrucie arszenikiem i medyczne zastosowanie trójtlenku arsenu.

Mimo iż arsen jest jednym z mikroelementów, jego nadmiar powoduje silne zatrucia. Wszystkie związki arsenu mają mniej lub bardziej właściwości protoplazmatyczne (niszczą ściany komórkowe bakterii) i rakotwórcze. Arsen zakłóca również procesy enzymatyczne w komórkach, hamując enzymy zależne od NAD. Toksyczność związków arsenu zależy jednak od formy, w jakiej są przyjmowane. Ogólnie przyjmuje się, że szkodliwość związków arsenu maleje w szeregu:

AsH3 > nieorg. As3+ > org. As3+ > nieorg. As5+ > org. As5+ > związki arsoniowe > arsen metaliczny,

lecz są znane zarówno mało toksyczne związki nieorganiczne As3+, jak i związki organiczne As5+ o toksyczności przewyższającej arszenik (LD50 = 35 mg/kg). Ostre zatrucia arsenem i jego związkami pojawiają się od 0,5–30 godzin od intoksykacji i charakteryzują się zaburzeniami ze strony układu nerwowego, ostrym podrażnieniem żołądkowo-jelitowym i obniżeniem ciśnienia krwi. Pojawia się również krwiomocz i żółtaczka.

Objawy zatrucia przewlekłego występują zwykle po kilku latach. Mogą nimi być liczne nowotwory skóry, płuc, nerek, wątroby, a niekiedy także pęcherza moczowego. Długotrwały kontakt skóry z pyłem arsenowym może wywołać kilkanaście odmian nowotworu skóry. Często jednak przewlekłe zatrucia doprowadzają jedynie do zwykłych zmian skórnych – rogowacenie, przebarwienia, zapalenia skórne, a w przypadku zatrucia drogą pokarmową – podrażnienie i stany zapalne układu pokarmowego. Dłuższe przyjmowanie małych dawek związków arsenu wywołuje wzrost odporności na zatrucia ostre tymi substancjami. Pewien odsetek ludzi ma wrodzoną odporność na pochodne arsenu[potrzebny przypis].

Znane są mikroorganizmy zdolne do wzrostu przy wysokim stężeniu arsenu, np. bakterie GFAJ-1.

Uwagi

  1. ↑ Podana wartość stanowi przybliżoną standardową względną masę atomową (ang. abridged standard atomic weight) publikowaną wraz ze standardową względną masą atomową, która wynosi 74,921595 ± 0,000006. Zob. Prohaska i in. 2022 ↓, s. 580–584.
  2. ↑ Okres półrozpadu 26,3 godziny; emisja beta 2,97 MeV (54%) i 2,41 MeV (29%), oraz gamma (0,559–1,216 MeV).
  3. ↑ W grudniu 2010 poinformowano, że bakterie GFAJ-1 zdolne są do rozwoju na pożywkach, w których fosfor został zastąpiony arsenem. Zasugerowano, że arsen mógł zostać wbudowany zamiast fosforu do biocząsteczek (np. DNA), które w takiej formie zachowały poprawną aktywność biologiczną. Spekulacje te okazały się błędne i artykuł został wycofany przez redakcję.

Przypisy

  1. ↑ Thomas Prohaska i inni, Standard atomic weights of the elements 2021 (IUPAC Technical Report), „Pure and Applied Chemistry”, 94 (5), 2022, s. 573–600, DOI: 10.1515/pac-2019-0603 (ang.).
  2. 1 2 Arsenic (As) – Chemical properties, Health and Environmental effect. [dostęp 2013-03-29]. (ang.).
  3. ↑ Arsenic. [dostęp 2013-03-29]. [zarchiwizowane z tego adresu (1 sierpnia 2013)]. (ang.).
  4. 1 2 3 Arsen [PDF], karta charakterystyki produktu Sigma-Aldrich, Merck, numer katalogowy: 202657 [dostęp 2026-09-07].
  5. ↑ Ryszard Szepke: 1000 słów o atomie i technice jądrowej. Wydawnictwo Ministerstwa Obrony Narodowej, 1982. ISBN 83-11-06723-6. (pol.).
  6. ↑ Felisa Wolfe-Simon i inni, RETRACTED: A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus, „Science”, 332 (6034), 2011, s. 1163–1166, DOI: 10.1126/science.1197258, PMID: 21127214 [dostęp 2026-09-07] (ang.).

Bibliografia